DE1494118A1 - Hitzebestaendige harzartige Massen mit einem Vinylhalogenidharz und einem anorganischen Fuellstoff - Google Patents
Hitzebestaendige harzartige Massen mit einem Vinylhalogenidharz und einem anorganischen FuellstoffInfo
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Description
MÜNCHEN DIPL.-ING. W. NIEMANN
HAMBURG PATENTANWÄLTE
MDNCHEN 15, 17 . Januar 1 963
NUSSBAUMSTRASSE 10 TELEFON ι 55547«
Dr. Expl.
\'l. 20487/62 13/Hö
Heyden Newport Chemical Corporation
New York, N.Y. (V.St.A.)
New York, N.Y. (V.St.A.)
Hitzebeständige harzartige Massen mit einem Vinylhalogenidharz
und einem anorganischen Füllstoff
Die Erfindung bezieht sich auf verbesserte Vinylhaloi-enidzusammensetzungen.
Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf Vinylhalogenidzusammensetzungen, welche gegenüber
den schädigenden Einflüssen von Wärme beständig sind.
Vinylhalogenidharze besitzen Eigenschaften, v/elche
sie zu erwünschten Materialien für die Verwendung in einer großen Vielzahl von Anwendungsgebieten machen. Ihre ausge-
sie zu erwünschten Materialien für die Verwendung in einer großen Vielzahl von Anwendungsgebieten machen. Ihre ausge-
zeichnete Abriebsbeständigkeit, ihr hoher Glanz und ihre
gute Beständigkeit gegenüber Wasserund Alkalien führten beispielsweise zu ihrer Verwendung für Bodenbeläge, Wand- ;f
bekleidungen, Schuhsohlen und -absätze od.dgl. Die Vinylhalogenidharze
v/erden gewöhnlich durch die Anwendung von Wärme bei ^aIz-, Kalandrier- oder Preßformungs- oder Formungsarbeitsgängen
zu wertvollen und brauchbaren Gegenständen technisch weiterverarbeitet. Die so behandelten
Harze neigen bei den erforderlichen eraöhten Temperaturen etwas zur Zersetzung, was durch die Entwicklung von Farbe
angezeigt wird. Diese Zersetzung ist besonders ausgeprägt, wenn Abfallstücke oder -teile der Harze in bei erhöhten
Temperaturen betriebenen Vorrichtungen wieder verarbeitet werden. Auch wenn die Zersetzung beim Erhitzen die physikalischen
Eigenschaften der Harze in keinem wahrnehmbaren Ausmaß möglicherweise beeinträchtigt, beschränkt die Verfärbung
merklich ihre Verwendung auf vielen Anwendungsgebieten. Hieraus ergab sich deshalb ein allgemeines Interesse
für stabilisierte Vinylharzmassen, welche ohne dunkel zu
werden oder sich in anderer Weise zu verschlechtern den Erhitzen, welchem sie während der Verarbeitung unterworfen
werden können, sowie auch einem nachfolgenden längeren Erhitzen der fertiggestellten Produkte, widerstehen können.
Es wurde min gemäß der Erfindung festgestellt, daß Vinylhalogenidmassen mit ausgezeichneter Beständigkeit
gegenüber thermischem Abbau hergestellt werden können, indem man als Stabilisatoren bestimmte Verbindungen verwendet,
welche in ihren Strukturformeln die Gruppe
H-C-N
aufweisen.
Insbesondere kann diese Gruppe einen Teil eines s-Triazinringes bilden. In diesem Pail besitzen die Ver
bindungen die nachstehende allgemeine Formel:
R1NH-C C
N N
R2
worin R1 in jedem Fall ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe,
eine Alkflgruppe mit 1 bis 5 Kohlenetoffatomen oder einen
s-Triazylring, welcher über eines seiner Kohlenstoffatome
an das Stickstoffatom gebunden ist, und R2 eine Aminogruppe,
eine substituierte Aminogruppe, z.B. eine Alkylamino- oder (
eine Phenylaminogruppe oder eine Pheny!gruppe darstellen.
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-A-
Beispiele für Verbindungen, welche diese Struktur aufweisen und sich als ausgezeichnete Stabilisatoren für Vinylhalogenidharze
erwiesen, sind Melamin, niedrige Alky!melamine,
wie Methylmelamine und Propylmelamine, Phenylmelamine und
Benzoguanamin. MeIam und Meiern, welches die Produkte der
Umsetzung von zwei Molen bzw. drei Molen Melamin sind, können ebenfalls als Stabilisatüren in den neuartigen
Massen verwendet werden.
Außerdem umfassen die brauchbaren Stabilisatoren acyclische
Verbindungen der allgemeinen Formel
R,MH - C - NHiU
3 π 5
3 π 5
HFI
in welcher R-. ein Wasserstoff atom, eine Phenylgruppe, eine
Cyangruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt. Beispiele dieser Verbindungen sind Guanidin,
Dicyandiamid und Melanilin.
Es können auch Salze der vorstehenden Verbindungen verwendet werden, um die Massen gemäß der Erfindung zu stabilisieren.
Diese können beispielsweise die Carbonat-, Hydrochlorid- und SuIfatsalze umfassen.
Es kann eine einzige stabilisierende Verbindung oder
eine Mischung von zwei oder mehreren dieser Verbindungen bei der Herstellung der stabilisierten Vinylhalogenidmassen zur
Anwendung gelangen. Es kann z.B. eine Mischung von Melamin
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und Dicyandiamid, eine Mischung von Melamin, Dicyandiamid und Guanidinearbonat oder eine Mischung von Melamin und
Melam verwendet werden. Außer den vorstehend genannten Verbindungen
kann der Stabilisator einen oder mehrere der früher bekannten Stabilisatoren gegenüber Hitze und Licht für
Vinylhalogenidharze enthalten. Diese umfassen z.B. Metallseifen, Metallphenolate und organische Phosphite.
Ein besonders überraschendes Ergebnis wird erhalten, indem man die Stabilisatoren gemäß der Erfindung, z.B. Melamin
oder Dicyandiamid, mit einer Metallseife kombiniert. Obgleich der Stabilisator sehr wirksam für den Zweck der
Stabilisierung gegenüber Hitze und Licht in einem breiten Bereich von Vinylhalogenidzueammeneetzungen oder -massen
ist, &ibt es bestimmte Vinylharze, welphe nach der Vereinigung
mit den Stabilisatoren Schwierigkeiten in der weiteren Verarbätung hervorrufen. Insbesondere können Preßfehler
oder Blasen auftreten, die Massen können an den Walzen der Kalandriermasehine kleben und die Massen können trocken werden
und der Krumelung unterworfen sein. Alle diese Nachteile
werden dadurch vermieden, daß man in die Masse eine Metall seife mit dem Stabilisator gegenüber Hitze und Licht zusammen einverleibt.
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Die brauchbaren Metallseife*! sind die Salze, welche aus
solchen Metallen, wie Cadmium, Barium, Zink, Calcium, Zinn,. Blei, Antimon und Magnesium und einer Fettsäure mit 2 bis
18 Kohlenstoffatomen oder einer aromatischen Säure, wie Benzoesäure oder p-tert.-Butylbenzoesäure, gebildet sind.
Brauchbare beifen sind insbesondere die Cadmiumsalze
von Benzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure oder geradkettlgen und verzweigtkettigen Alkansiiuren mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Die bevorzugten Seifen sind Calciumstearat
und Barium-Cadmiumlaurat.
Die wirksamen Metallphenolate sind Salze, welche aus den vorstehenden Metallen und einem Phenol oder einem Hono-
oder Dialkylphenol gebildet sind, in welchen die Alkylgruppe 4 ois 12 Kohlenstoffatome enthält. Die bevorzugten Metallphenolate
sind Bariumsalze von Alkylphenolen, wie n-Nonylphenol
oder Dibutylphenol.
Trialkylphosphite, Triarylphosphite und Mischungen von
Alkyl- und Arylphosphiten, z.B. eine Mischung au« Dialkylmonoarylphosphiten
und Monoalkyl-diarylphosphiten, erwiesen
sich alle als Stabilisatoren für Vinylhalogenidharze "brauchbar. Zu den brauchbaren organischen Phosphiten gehören Tr±-
phenylphoephit, Iri-ieoootylphospiiit, Monoootyldiplienylplioephit,
eine Mischung von Di-ip-tert.-octylpnenylJ-monoisooctyl-
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phosphat und Mono-(p-tert.-octylphenyl)-diisooc±ylphosphit
od.dgl.
Zur Bildung von Produkten, die die gewünschte Hitzebeständigkeit aufweisen, sollen die Kassen etwa 0,3 bis 10
und vorzugsweise 1 "bis 5 Gewichtsteile des Stabilisators je
100 Gewichtsteile Vinylhalogenidharz enthalten. Die Metallseifen
können den Zusammensetzungen in Mengen von 5 bis 100, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.^, bezogen auf das Gewicht
der Stabilisatoren gegen Wärme und Licht gemäß der Erfindung, einverleibt sein.
Die Vinylhalogenidpolymerisate, welche in den Massen
gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind die harzartigen Produkte, welche durch die Polymerisation eines Vinylhalogenide
in Gegenwart oder in Abwesenheit einer anderen polymerisierbaren Verbindung erhalten werden. Der Ausdruck
"Vinylhalogenidharz" umfaßt Vinylhalogenidhomopolymerisate, wie Prlyvinylcnlorid und Polyvinylbromid,' ebenso wie Mischpoly·
merisate, z.B. solche, welche zwischen einem Viny!halogenid
und mindestens einem anderen polymerisierbaren Monoolefin, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylidenchlorid,
Styrol, Methylmethacrylat, Dialkylfumarat oder
-maleat od.dgl., gebildet sind. Das verwendete Vinylhalogenid
ist üblicherweise und vorzugsweise das Chlorid,
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obgleich auch das Bromid und das Fluorid zur Anwendung
gelangen können. Die bei der praktischen Durchführung der Erfindung brauchbaren Mischpolymerisate sind solche, welche
aus mindestens 70 <fo Vinylhalogenid und bis zu 30 $
der anderen polymerisierbaren monoolefinischen Verbindung
hergestellt sind.
Obgleich die stabilisierenden Verbindungen gemäß der Erfindung in Vinylhalogenidzusammensetzungen verwendet
werden können, die eine große Vielzahl an anorganischen Füllstoffen enthalten, besitzen sie besonderen viert in
Vinylhalogenidmassen mit Asbestfüllstoffen, z.B. solchen, welche bei der Herateilung von Bodenbelägen verwendet werden.
Die anorganischen Füllstoffe, welche in den Massen gemäß der Erfindung verwendet werden können, umfassen sowohl faserige,
als auch nicht-faserige Füllstoffe. Obgleich jede Art von Füllstoff als der einzige anorganische Füllstoff zur Anwendung
gelangen kann, enthalten die neuartigen Massen im allgemeinen sowohl faserige als auch nicht-faserige Füllstoffe.
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Die in den neuartigen Vinylhalogenidmassen anwendbaren faserigen !Füllstoffe umfasen Astest und die Ilineralwollen.
Asbest ist der am allgemeinsten verwendete und bevorzugte faserige Füllstoff. Üblicherweise ist er in der Zusammensetzungen
einer Menge von etwa 50 bis 200 Teilen und vorzugsweise von 80 bis 150 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile
des Vinylhalogenidharzes vorhanden. Jeder der technisch
erhältlichen Sorten von Asbest, welche gewöhnlich in der Herstellung von Bodenbelagszusainmensetzungen zur
Anwendung gelangen, kann in der praktischen Durchführung der Erfindung verwendet werden.
Die brauchbaren nicht-faserigen anorganischen Füllstoffe umftissen die zahlreichen Materialien, welche gewöhnlich
als Füllstoffe in der Kunststoffinduatrie verwendet werden. Hierzu gehören z.B. Calciumcarbonat, Calciumsulfat,
Calciumsilikat, Bariumcarbonat, Bariumsulfat, Siliciumdioxyd,
Kaolin, China-Ton, Fullererden und Magnesiuinsilikat, ebenso
wie solche Pigmente, wie Titandioxyd, Bleichromat und Eisenoxyd. Die nicht-faserigen Füllstoffe werden im allgemeinen
in Mengen im Bereich von 50 bis 300 Teile und vorzugsweise von 100 bis 200 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile Vinylhalogenidharz
verwendet. Obwohl ein einziger nicht-faserig*»+ Füllstoff verwendet werden kann, wird zumeist eine Mischung
von zwei oder mehreren dieser Füllstoffe, welche mindestens ein Pigment enthält, verwendet.
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- ίο -
In den Massen der Erf induig- kann ein beliebiger der
gebräuchlichen Weichmacher für Vinylhalogenidharze verwendet werden. Diese umfassen z.B. Diocty&phthalat, Dibutylsebacat,
Tricresylphosphat od.dgl. Die Menge an Weichmacher, welche verwendet wird, liegt allgemein im BeieLch von etwa
5 bis 100 Gewichtsteile je 100 ^ewichtsteile Vinylhalogenidharze, wobei etwa 15 bis 50 Teile bevorzugt sind.
Außer den beschriebenen Bestandteilen können andere Harzzusätze, wie Streckmittel, Lösungsmittel, Bindemittel,
Farbstoffe od.dgl. in den gebräuchlich verwendeten Mengen
für den bezeichneten Zweck vorhanden sein.
Die Stabilisatoren gemäß der Erfindung können den Vinylhalogenidharzzusammensetzungen in irgendeiner bequemen
Weise zugegeben werden. Beispielsweise können das Vinylhalogenidharz, der Stabilisator und andere Bestandteile
mit oder ohne Hilfe von flüchtigem Lösungsmittel gemischt werden und die erhaltene Mischung auf Walzen bei
etwa 93° bis 1770C (200 bis 35O0F) gemahlen werden, Mb sie
vollständig homogen ist. Das stabilisierte Harz kann dann aus der Mühle in Form eines Films oder Bogens der gewünschten
Stärke oder Dicke entfernt werden und als solches verwendet werden oder einer Polier- oder Prägebehändlung unterworfen
v/erden.
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Um die Wirksamkeit der neuartigen Stabilisatoren in Vinylhalogenidharzmassen, welche mit Asbestfüllstoff versehen
sind, zu zeigen, wurde eine Keihe von Zusammensetzungen hergestellt, welche entweder einen der Stabilisatoren gemäß
der Erfindung oder einen anderen Stabilisator enthielten. In jedem Fall wurde eine Mischung von einem Vinylhalogenidharz,
Asbest, Calciumcarbonat, Dipropylenglykoldibenzoat,
epoxydiertes Sojabohnenöl, Titandioxyd und dem Stabilisator
bei Raumtemperatur gemischt und dann 5 Minuten lang auf einein Zweiwalzendifferentialmischwerk (two-roll differential
speed mill) dessen Walzentemperatur bei etwa 1500C (3000F)
aufrechterhalten wurde, gemahlen. Die Zusammensetzungen wurden aus den Walzen in Form von gewalzten Bögen oder Blättern
von 1,14 mm (0,045 inch) Dicke entfernt und abkühlen gelassen.
Die Hitzebeständigkeit der Zusammensetzungen wurde dadurch bestimmt, daß man Probestücke von 2,54 x 2,54 cm ( 1 χ
1 inch), welche aus den gewalzten Bögen geschnitten waren, in einen Luftumlauföfen bei einer erhöhten Temperatur einbrachte
und die Proben in gleichmäßigen Zeitabständen entfernte, bis ein beachtlicher Abbau stattgefunden hatte,
wie durch die Farbänderung angezeigt wurde. Es wurde eine Farbwertskala zum Vergleich der Farbe und demzufolge zum
Vergleich der stabilisierenden Wirksamkeit angenommen.
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■_;iner tiisclun,.; von 100 Teilen eines Mischpolymerisats
aus SO ρ Vinylchlorid und 20 $ Vinylacetat, 100 Teilen
Asbest, 160 Teilen , ekornte .; oder granuliertem Calciumcarbonat, 18 Teilen "Dipropylen.-^ykoldibenzoat, 2,5 Teilen
epo.<ydierteja oojaLoimenol und 12 Teilen Titandioxyd wurde
ein Teil ein-.js btabilisatorü zubegeben. Die i'iscliung wurde
bei :ici.U'-i-ierap'jri..-tv.T vurmisci't und dann in einen mit Danpf
beheizten Zweiwalzemnisauer mit einem üeschwindigkeitsdifferential,
dessen Oberfläc.i.entei.iperatur der balzen etwa
15O0C (3000F) betrug, ein^ebracjit. Die Lisclxung vnirde v/ährenc
5 iiiinuten gemahlen oder gewalzt und dcimi aus dem \7alzenmischer
in Form eines biegsamen, homogenen Bogens von 1,14mm
(0,045 inch) Dicke entfernt. Zur Bestimmung der Hitzestabilität wurden 2,54 x 2,54 cm (l χ 1 inch) Probestücke der
Zusammensetzungen in einen Ofen mit zwangsweisen Luftumlauf
(forced-circulation air oven) bei etwa 15O0C (3000P)
eingebracht und die Proben vairden in gleichmäßigen Zeitabständen
entfernt, bis ein wanrnehmbares Dunkelwerden stattgefunden hatte. Die Hitzestabilitätswerte von einer Reihe der
stabilisierten Massen gemäß der Erfindung sind in der nachstehenden
Tabelle I angegeben. In dieser und in den nachstellenden Tabellen ist eine Zahlenskala verwendet, um die
BAD ORIGINAL
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Farbe der -t'roben anzugeben, wobei ein wert von 1 eine
blafigraue Farbe bezeichnet, welche die Eigenfarbe des
Vinylhalogenidharzes, die ihm durch den Asbest und andere Füllstoffe verliehen wird, ist und 10 eine sehr
dunkelgraue Farbe bezeichnet, wobei dieses Dunkelwerden
den thermischen Abbau anzeigt.
aitzebeständigkeit von Massen mit einem
Gehalt von 1 °,l stabilisator
ijtabili- Anfanga- | 1 | 15 | 30 | Farbe Anzahl |
bO | nach von |
der angebebe kinuteri bei |
uen 150° |
1 | C | (30O0F) |
aator farbe | 1 | 1 | 1 | 45 | 1 | 75 | 90 | 105 120 1 | 1 | 35 | 150 |
luelamin | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 3 | 1 | 1 |
I Decylandiamid | 2 | 1 | 2 | 1 | 2 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 |
Benzoguanamin | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
Me lan: | 2 | 2 | 3 | 2 | 3 | 2 | 2 | 2 | 3 | 2 | 2 |
Guanidincarbo- nat |
2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | .3 | 3 | ||
j'riphenyl- melamin |
3 | VjJ | 3 | 3 | 3 |
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-H-
Eine Üeilie von Massen wurde unter .■•nve.udung von Ansätzen
und Verfahrensweise, entsprechend denjenigen in
Beispiel 1, hergestellt. Die verwendeten stabilisatoren
waren entweder Verbindungen, welche in ihrer Struktur mit denjenigen ,eiuäß der Erfindung· verwandt waren oder
Verbindungen, welche technisch in der Stabilisierung von
Vinylhalogenidharzen, die mit Asbestfüllstoff versehen Wctren, verwendet wurden. Die iTitzebeständigkeitswerte
dieser Verbindungen sind in der nachstehenden Tabelle II angegeben.
Hitzebeständigkeit von fassen mit einem Gehalt von 1% an Stabilisatoren
Stabili- Anfangs | ir be | 5 | 1 | 9 | 15 | 30 | Farbe nach der angegebenen zahl von !!nuten bei 150 C |
60 | 0 | 75 | 90 | 105 | 120 | Anzahl (300°j? |
} |
sat or ti | 2 | 1 | 2 | 3 | 45 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 135 | 150 | |||
Triacβί ο xymelamin |
2 | 6 | 8 | 4' | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | ||||
Cyanurchlorid | 3 | 4 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | ||||
Cyanursäure | 4 | 8 | 8 | 8 -. | ■8 ■ | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |||||
; 2,4,6-CJri- phenyl-s- triazin ; |
3 | 4 | 8 | 8,,. , | 8',.·» | 8 | 8 | 8 | 8 | ||||||
Harnstoff | 2 | 3 | 6 | 6 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |||||
Pentaerythrit | 098 | 05 | 4 | BAE | > ORtQiNAL | 8 | 8 | ||||||||
/101 |
Die in denTabellen I und II angeführten v/erte zeigen,
daß obgleich iriacetoxyraelaiiiin, harnstoff und Pentaerythrit
bei Anwendung a.ltj stabilisatoren fur mit Asbestfallsto_,..f versehene
?inylhalogenid4..arze Produkte mit zufriedenstellender.
Anfangsfarυe bilden, './eiche einen 'rad an v/ärinebe ständigkeit
zeilen, keine dieüer Verbindungen das ί-.arz wänrend
eines we sent lic. en Zeitraums stabilisiert und keine von
innen ist .so wirksam,·' v/ie die in Tabelle I als Stabilisator
für die. jait; Asbestfüllstöff versehenen Vinylhalogenide
harze aufgeführten Verbindungen. Die anderen in dem Vergleichsverauch
aufgenommenen Verbindungen, d.h. Cyanurchlorid,
Cyanursäure und 2,4,6-Triphen/l-s-triazin zeigten
gerin, e Wirksamkeit als i;itzestabilisatoren,
r -
jis wurden Massen unter Verwendung des Ansatzes und der
Verfahrensweise, wie in Beispiel 1 beschrieben ist, hergestellt, wobei jedoch 5 i'eile des Stabilisators je 100 'iaile
Viiiylhalogenidharz verviendet wurden. Die i.itzestabilität
dieser Massö'n/wurde dadurch 'beHtimiat, daß man' eine Reihe
von ^'roben bei etwa 1500C (300 F), und eine andere Reihe
bei etwa 1630C (3250S1) erhitzte. Die V,rerte der liitzeötabilität
dieser Massen sind in den Tabellen III und IV zusammen- ' gestellt.
«01,0
iiitzestabilität von Massen mit einem Gehalt von 3r>
Stabilisator
Stabili | Anfangs- | 1 | 1 | VJI | 30 | Farbe zahl |
nach der angegebenen von Minuten bei 150 C |
75 | 90 | 105 | 1 | 120 | Arizahl J 300 F |
50 |
sator | farbe | 1 | 1 | 45 | 60 | 1 | 1 | 1 | 8 | 1 | 135 1 | 1 | ||
Melamin | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | ||||
Pentaerythrit 1 | 1 | 2 | 1 | 1 | 6 | 8 | 8 | 1 | 8 | |||||
Harnstoff | 3 | 5 | 8 | |||||||||||
Hitzestabilität von Hassen mit einem G-ehalt von 3^ Stabilisator
Stabili- Anfangssator farbe
Farbe nach der gegebenen Anzahl von Minuten bei 163 C (325 F)
15 | 30 | 45 | 60 | 75 | 90 | 105 | 120 | 135 | 150 |
1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
1 | 1 | 1 | 3 | 5 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 |
Melamin 1 Pentaerythrit 1
90980 5/1010
Sie v/er te' in äen vorstellenden i'abellen zeigen deutlich,
daß die neuartigen stabilisierten Massen r;eir.äß der iirf indung
weniger verfaßt sind und in einem geringeren Aus.iaß
bein Erhitzen verzärbt werden als irgendeine ier Yergleichsmassen.
So wird in den Tabellen I bis III gezeigt, daß die mit i.s"bestfüllstoff versehenen Yiny!halogen!dharζ-masfoen,
welche fvelaxain ent* alten, eine viel bessere
Hitzebeständigkeit aufweisen als die entsprechenden Hassen,
welche harnstoff entl-alten. J;-.asse.n mit eineia (jenalt von
1 ieil I.ielamin ^e 100 'Heile Vlnylha.lo ,enidl'iax^z zeigten
eine bessere liitsestabilität als iiassen i-it der gleicher.:
liien^e an tentaerytkrit. l<ei Verwendung von 3 Teilen -Stabilisator
auf 100 Teile Yinylhalo:._e^idLa.rz ist die Pentaerythrit
enthaltende V-as&e etv^a ebenso utabil v/ie die Lelamiii enthaltende
Masse, wem\ sio bei etwa 15ö C (300°ϊν) während
150 Minuten ■anter-suci'.t wird", jedoch merklich weniger s~fcafo.il",
wenn sie beii63°C (3250F) geprüft wird.
Die nachstehenden Beispiele 4, 5 und 7 erläutern fassen,
wobei ein Stabilisator gegenüber Licht und Värise gemäß der
Erfindung einer mit Asbestfüllstoif versehenen Vinylharz- ,
masse zusammen mit einer.Metallseife.einverleibt wurde.
Die Beispiele 3 ubA 6 sind Kontrollversuche in denen der
Stabilisator ohne der Seife verwendet wird. Alle die in
BAD ORIGINAL
909805/
909805/
den Beispielen 5 "eis 7 erläuterten Hassen umfassen die
folgenden bestandteile, "bezogen auf ^"ewiel
Vinylchlorid—Ac e tat-Ki s chpolymeri s at
Asbest
C al c XTiiuc arb onat
Dioctylpixtiialat Titcndioxyd
Stabilisator
100 150
200
Viie leicht ersiciitlicL, werden in dieser ZusaiiiLiensetctiiig
Calciuiiicarbonat und Asbest als Füllstoffe, Dioctylphtkalat
als .yeiciiEiacLer und Tit^ndioxyd als .'eißmittel vervienäet.
In dieser Art von allgemeiner kasse wurden die nachstehenden
Stabilisatoren und seifen in den angegebenen luengen verwendet:
!Melamin 3,0
Metallseife 0,0
Ivlelamin ' 2,7
Calciunistearat 0,3
Lelamin 2,4
Barium/Cadiaiumlaurat 0,6
Dicyandiamid 3,0
Metallseife 0,0
Dicyandiamid 2,4
Barium/öadmiumlaurat 0,6
Beispiel | ■ | Stabilisator | A |
3 | Stabilisator | B | |
4 | Stabilisator | C | |
5 | Stabilisator | D | |
6 | •Stabilisator | 1 | |
7 |
bad
90ÖS/101Ö
us wurde oefunden, daß in den Verbindungen der Beispiele
3 und 6, in denen keine Ketallseife verwendet wurde, eine entsprechende Hitze- und/Liehtstabilität geschaffen
wurde, welche von eine ,: im wesentlichen gleichen Ausmaß v/ie
mit Bezug auf die geweiligen Stabilisatoren in Tabelle I
beobachtet wurde, war. Jedoch klebte die Ilasse auf den Walzen
der Kälandriervorrichtung, war der Krünelung unterworfen
und wies eine blasige Oberfläche auf. Die fassen der
Beispiele 4, 5 und 7, welche noch die gleiche Hitze- und Lichtstabilisierung ergaben, wiederum entsprechend den
V/erten von Tabelle I, führten andererseits zusätzlich
zu einer glatten Überfläche mit ausreichenden Trenneigenschaften (reDsase properties), wenn sie dem Kalandrieren
unterzogen wurden und sie krümelten nicht.
909805/1 0 1 Ö
Claims (10)
1. Hitzebeständig harzartige Massen mit einem Vinylhalogenidharz
und eineu anorganischen Füllstoff, dadurch
gekennzeichnet, daß sb als Hitze- und Liclitstabilisator
eine Verbindung der allgemeinen Formel
D iv
Rjra-C xc-iftiR.,
IT
R2 oder
2) R,HH - C -'1THRx oder
> 11 J .
3) ein Salz von einer dieser Verbindungen oder
4) eine Mischung von einer oder mehreren der Verbindungen 1) bis 3) enthalten, wobei R^ in jedem
Pail ein Wasserstoff atom, eine Piuanylgruppe, eine Alkylgruppe
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen s-Triazylring,
der über eines seiner Kohlenstoffatome an das Stickstoffatom gebunden ist, R2 eine. Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe,
eine Phenylaminogruppe oder eine Phenylgruppe und R3 ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe, eine Cyano- ■
gruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellen.
BAD
909805/1010
2. Massen nach Anspruch. 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der anorganische Füllstoff faserartig ist und der
Hit .^stabilisator aus Melamin, Melam, Guanidin, Dicyandiamid,
Ke!anilin, iripheiiylmelamin, Benzo^uanimin oder
einem Salz von einer dieser Verbindungen oder einer Mischung davon besteht.
3. luassen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der faserige anorganische Füllstoff aus
Asbest besteht.
4· !Hasse nach einem der Ansprücue 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß sie eine Menge von 50 bis 200 Gewichtsteilen Asbest und 0,3 bis 10 Gewichtsteilen des
Hitzestabilisators auf 10° Gewichtsteile Vinylhalogenidhars
enthält.
5. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß das Vinyllialogenidliarz aus einem
Vinyichlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisat besteht.
6. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch ein Cadmium-, Barium-,
Zink-, Galeium-, Zinn-, Blei-, Antimon- oder Magnesiumsalz einer Fettsäure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen
oder von Benzoesäure oder p-tert.-Butylbenzoesäure enthält,
7· Masse nach. Anspruch. 6, dadurch gekennzeichnet,
daß sie Calciumstearat oder Barium-Cadniumlaurat als
Metallseife enthält.
8. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dc.ß sie ein Salz eines Jr'henols oder eines
Alkylphenols, welches 4 "bis 12 Kohlenstoffatone in der
Alkylgruppe enthält, einschließt.
9. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Alkylphosphit, Arylphosphit
oder Alkylarylphosphit enthält.
10. Masse nach eineiu der Ansprüche 1 bis 9» dadurch
gekennzeichnet, daß sie auch einen niclit-f as erigen anorganischen
!Füllstoff, vorzugsweise ein Pigtient, enthält.
909805/1010
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