DE1494118A1 - Hitzebestaendige harzartige Massen mit einem Vinylhalogenidharz und einem anorganischen Fuellstoff - Google Patents

Hitzebestaendige harzartige Massen mit einem Vinylhalogenidharz und einem anorganischen Fuellstoff

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DE1494118A1 DE19621494118 DE1494118A DE1494118A1 DE 1494118 A1 DE1494118 A1 DE 1494118A1 DE 19621494118 DE19621494118 DE 19621494118 DE 1494118 A DE1494118 A DE 1494118A DE 1494118 A1 DE1494118 A1 DE 1494118A1
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Description

DR. E. WIEGAND
MÜNCHEN DIPL.-ING. W. NIEMANN
HAMBURG PATENTANWÄLTE
MDNCHEN 15, 17 . Januar 1 963 NUSSBAUMSTRASSE 10 TELEFON ι 55547«
Dr. Expl.
\'l. 20487/62 13/Hö
Heyden Newport Chemical Corporation
New York, N.Y. (V.St.A.)
Hitzebeständige harzartige Massen mit einem Vinylhalogenidharz und einem anorganischen Füllstoff
Die Erfindung bezieht sich auf verbesserte Vinylhaloi-enidzusammensetzungen. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf Vinylhalogenidzusammensetzungen, welche gegenüber den schädigenden Einflüssen von Wärme beständig sind.
Vinylhalogenidharze besitzen Eigenschaften, v/elche
sie zu erwünschten Materialien für die Verwendung in einer großen Vielzahl von Anwendungsgebieten machen. Ihre ausge-
zeichnete Abriebsbeständigkeit, ihr hoher Glanz und ihre gute Beständigkeit gegenüber Wasserund Alkalien führten beispielsweise zu ihrer Verwendung für Bodenbeläge, Wand- ;f bekleidungen, Schuhsohlen und -absätze od.dgl. Die Vinylhalogenidharze v/erden gewöhnlich durch die Anwendung von Wärme bei ^aIz-, Kalandrier- oder Preßformungs- oder Formungsarbeitsgängen zu wertvollen und brauchbaren Gegenständen technisch weiterverarbeitet. Die so behandelten Harze neigen bei den erforderlichen eraöhten Temperaturen etwas zur Zersetzung, was durch die Entwicklung von Farbe angezeigt wird. Diese Zersetzung ist besonders ausgeprägt, wenn Abfallstücke oder -teile der Harze in bei erhöhten Temperaturen betriebenen Vorrichtungen wieder verarbeitet werden. Auch wenn die Zersetzung beim Erhitzen die physikalischen Eigenschaften der Harze in keinem wahrnehmbaren Ausmaß möglicherweise beeinträchtigt, beschränkt die Verfärbung merklich ihre Verwendung auf vielen Anwendungsgebieten. Hieraus ergab sich deshalb ein allgemeines Interesse für stabilisierte Vinylharzmassen, welche ohne dunkel zu werden oder sich in anderer Weise zu verschlechtern den Erhitzen, welchem sie während der Verarbeitung unterworfen werden können, sowie auch einem nachfolgenden längeren Erhitzen der fertiggestellten Produkte, widerstehen können.
BAD ORIGINAL
Es wurde min gemäß der Erfindung festgestellt, daß Vinylhalogenidmassen mit ausgezeichneter Beständigkeit gegenüber thermischem Abbau hergestellt werden können, indem man als Stabilisatoren bestimmte Verbindungen verwendet, welche in ihren Strukturformeln die Gruppe
H-C-N
aufweisen.
Insbesondere kann diese Gruppe einen Teil eines s-Triazinringes bilden. In diesem Pail besitzen die Ver bindungen die nachstehende allgemeine Formel:
R1NH-C C
N N
R2
worin R1 in jedem Fall ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe, eine Alkflgruppe mit 1 bis 5 Kohlenetoffatomen oder einen s-Triazylring, welcher über eines seiner Kohlenstoffatome an das Stickstoffatom gebunden ist, und R2 eine Aminogruppe, eine substituierte Aminogruppe, z.B. eine Alkylamino- oder ( eine Phenylaminogruppe oder eine Pheny!gruppe darstellen.
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-A-
Beispiele für Verbindungen, welche diese Struktur aufweisen und sich als ausgezeichnete Stabilisatoren für Vinylhalogenidharze erwiesen, sind Melamin, niedrige Alky!melamine, wie Methylmelamine und Propylmelamine, Phenylmelamine und Benzoguanamin. MeIam und Meiern, welches die Produkte der Umsetzung von zwei Molen bzw. drei Molen Melamin sind, können ebenfalls als Stabilisatüren in den neuartigen Massen verwendet werden.
Außerdem umfassen die brauchbaren Stabilisatoren acyclische Verbindungen der allgemeinen Formel
R,MH - C - NHiU
3 π 5
HFI
in welcher R-. ein Wasserstoff atom, eine Phenylgruppe, eine Cyangruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt. Beispiele dieser Verbindungen sind Guanidin, Dicyandiamid und Melanilin.
Es können auch Salze der vorstehenden Verbindungen verwendet werden, um die Massen gemäß der Erfindung zu stabilisieren. Diese können beispielsweise die Carbonat-, Hydrochlorid- und SuIfatsalze umfassen.
Es kann eine einzige stabilisierende Verbindung oder eine Mischung von zwei oder mehreren dieser Verbindungen bei der Herstellung der stabilisierten Vinylhalogenidmassen zur Anwendung gelangen. Es kann z.B. eine Mischung von Melamin
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und Dicyandiamid, eine Mischung von Melamin, Dicyandiamid und Guanidinearbonat oder eine Mischung von Melamin und Melam verwendet werden. Außer den vorstehend genannten Verbindungen kann der Stabilisator einen oder mehrere der früher bekannten Stabilisatoren gegenüber Hitze und Licht für Vinylhalogenidharze enthalten. Diese umfassen z.B. Metallseifen, Metallphenolate und organische Phosphite.
Ein besonders überraschendes Ergebnis wird erhalten, indem man die Stabilisatoren gemäß der Erfindung, z.B. Melamin oder Dicyandiamid, mit einer Metallseife kombiniert. Obgleich der Stabilisator sehr wirksam für den Zweck der Stabilisierung gegenüber Hitze und Licht in einem breiten Bereich von Vinylhalogenidzueammeneetzungen oder -massen ist, &ibt es bestimmte Vinylharze, welphe nach der Vereinigung mit den Stabilisatoren Schwierigkeiten in der weiteren Verarbätung hervorrufen. Insbesondere können Preßfehler oder Blasen auftreten, die Massen können an den Walzen der Kalandriermasehine kleben und die Massen können trocken werden und der Krumelung unterworfen sein. Alle diese Nachteile werden dadurch vermieden, daß man in die Masse eine Metall seife mit dem Stabilisator gegenüber Hitze und Licht zusammen einverleibt.
9Q98Ö5/1010
Die brauchbaren Metallseife*! sind die Salze, welche aus solchen Metallen, wie Cadmium, Barium, Zink, Calcium, Zinn,. Blei, Antimon und Magnesium und einer Fettsäure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einer aromatischen Säure, wie Benzoesäure oder p-tert.-Butylbenzoesäure, gebildet sind.
Brauchbare beifen sind insbesondere die Cadmiumsalze von Benzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure oder geradkettlgen und verzweigtkettigen Alkansiiuren mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Seifen sind Calciumstearat und Barium-Cadmiumlaurat.
Die wirksamen Metallphenolate sind Salze, welche aus den vorstehenden Metallen und einem Phenol oder einem Hono- oder Dialkylphenol gebildet sind, in welchen die Alkylgruppe 4 ois 12 Kohlenstoffatome enthält. Die bevorzugten Metallphenolate sind Bariumsalze von Alkylphenolen, wie n-Nonylphenol oder Dibutylphenol.
Trialkylphosphite, Triarylphosphite und Mischungen von Alkyl- und Arylphosphiten, z.B. eine Mischung au« Dialkylmonoarylphosphiten und Monoalkyl-diarylphosphiten, erwiesen sich alle als Stabilisatoren für Vinylhalogenidharze "brauchbar. Zu den brauchbaren organischen Phosphiten gehören Tr±- phenylphoephit, Iri-ieoootylphospiiit, Monoootyldiplienylplioephit, eine Mischung von Di-ip-tert.-octylpnenylJ-monoisooctyl-
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phosphat und Mono-(p-tert.-octylphenyl)-diisooc±ylphosphit od.dgl.
Zur Bildung von Produkten, die die gewünschte Hitzebeständigkeit aufweisen, sollen die Kassen etwa 0,3 bis 10 und vorzugsweise 1 "bis 5 Gewichtsteile des Stabilisators je 100 Gewichtsteile Vinylhalogenidharz enthalten. Die Metallseifen können den Zusammensetzungen in Mengen von 5 bis 100, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.^, bezogen auf das Gewicht der Stabilisatoren gegen Wärme und Licht gemäß der Erfindung, einverleibt sein.
Die Vinylhalogenidpolymerisate, welche in den Massen gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind die harzartigen Produkte, welche durch die Polymerisation eines Vinylhalogenide in Gegenwart oder in Abwesenheit einer anderen polymerisierbaren Verbindung erhalten werden. Der Ausdruck "Vinylhalogenidharz" umfaßt Vinylhalogenidhomopolymerisate, wie Prlyvinylcnlorid und Polyvinylbromid,' ebenso wie Mischpoly· merisate, z.B. solche, welche zwischen einem Viny!halogenid und mindestens einem anderen polymerisierbaren Monoolefin, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylidenchlorid, Styrol, Methylmethacrylat, Dialkylfumarat oder -maleat od.dgl., gebildet sind. Das verwendete Vinylhalogenid ist üblicherweise und vorzugsweise das Chlorid,
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obgleich auch das Bromid und das Fluorid zur Anwendung gelangen können. Die bei der praktischen Durchführung der Erfindung brauchbaren Mischpolymerisate sind solche, welche aus mindestens 70 <fo Vinylhalogenid und bis zu 30 $ der anderen polymerisierbaren monoolefinischen Verbindung hergestellt sind.
Obgleich die stabilisierenden Verbindungen gemäß der Erfindung in Vinylhalogenidzusammensetzungen verwendet werden können, die eine große Vielzahl an anorganischen Füllstoffen enthalten, besitzen sie besonderen viert in Vinylhalogenidmassen mit Asbestfüllstoffen, z.B. solchen, welche bei der Herateilung von Bodenbelägen verwendet werden. Die anorganischen Füllstoffe, welche in den Massen gemäß der Erfindung verwendet werden können, umfassen sowohl faserige, als auch nicht-faserige Füllstoffe. Obgleich jede Art von Füllstoff als der einzige anorganische Füllstoff zur Anwendung gelangen kann, enthalten die neuartigen Massen im allgemeinen sowohl faserige als auch nicht-faserige Füllstoffe.
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Die in den neuartigen Vinylhalogenidmassen anwendbaren faserigen !Füllstoffe umfasen Astest und die Ilineralwollen. Asbest ist der am allgemeinsten verwendete und bevorzugte faserige Füllstoff. Üblicherweise ist er in der Zusammensetzungen einer Menge von etwa 50 bis 200 Teilen und vorzugsweise von 80 bis 150 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Vinylhalogenidharzes vorhanden. Jeder der technisch erhältlichen Sorten von Asbest, welche gewöhnlich in der Herstellung von Bodenbelagszusainmensetzungen zur Anwendung gelangen, kann in der praktischen Durchführung der Erfindung verwendet werden.
Die brauchbaren nicht-faserigen anorganischen Füllstoffe umftissen die zahlreichen Materialien, welche gewöhnlich als Füllstoffe in der Kunststoffinduatrie verwendet werden. Hierzu gehören z.B. Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Calciumsilikat, Bariumcarbonat, Bariumsulfat, Siliciumdioxyd, Kaolin, China-Ton, Fullererden und Magnesiuinsilikat, ebenso wie solche Pigmente, wie Titandioxyd, Bleichromat und Eisenoxyd. Die nicht-faserigen Füllstoffe werden im allgemeinen in Mengen im Bereich von 50 bis 300 Teile und vorzugsweise von 100 bis 200 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile Vinylhalogenidharz verwendet. Obwohl ein einziger nicht-faserig*»+ Füllstoff verwendet werden kann, wird zumeist eine Mischung von zwei oder mehreren dieser Füllstoffe, welche mindestens ein Pigment enthält, verwendet.
I0S805/1010
- ίο -
In den Massen der Erf induig- kann ein beliebiger der gebräuchlichen Weichmacher für Vinylhalogenidharze verwendet werden. Diese umfassen z.B. Diocty&phthalat, Dibutylsebacat, Tricresylphosphat od.dgl. Die Menge an Weichmacher, welche verwendet wird, liegt allgemein im BeieLch von etwa 5 bis 100 Gewichtsteile je 100 ^ewichtsteile Vinylhalogenidharze, wobei etwa 15 bis 50 Teile bevorzugt sind.
Außer den beschriebenen Bestandteilen können andere Harzzusätze, wie Streckmittel, Lösungsmittel, Bindemittel, Farbstoffe od.dgl. in den gebräuchlich verwendeten Mengen für den bezeichneten Zweck vorhanden sein.
Die Stabilisatoren gemäß der Erfindung können den Vinylhalogenidharzzusammensetzungen in irgendeiner bequemen Weise zugegeben werden. Beispielsweise können das Vinylhalogenidharz, der Stabilisator und andere Bestandteile mit oder ohne Hilfe von flüchtigem Lösungsmittel gemischt werden und die erhaltene Mischung auf Walzen bei etwa 93° bis 1770C (200 bis 35O0F) gemahlen werden, Mb sie vollständig homogen ist. Das stabilisierte Harz kann dann aus der Mühle in Form eines Films oder Bogens der gewünschten Stärke oder Dicke entfernt werden und als solches verwendet werden oder einer Polier- oder Prägebehändlung unterworfen v/erden.
909805/101 Π
Um die Wirksamkeit der neuartigen Stabilisatoren in Vinylhalogenidharzmassen, welche mit Asbestfüllstoff versehen sind, zu zeigen, wurde eine Keihe von Zusammensetzungen hergestellt, welche entweder einen der Stabilisatoren gemäß der Erfindung oder einen anderen Stabilisator enthielten. In jedem Fall wurde eine Mischung von einem Vinylhalogenidharz, Asbest, Calciumcarbonat, Dipropylenglykoldibenzoat, epoxydiertes Sojabohnenöl, Titandioxyd und dem Stabilisator bei Raumtemperatur gemischt und dann 5 Minuten lang auf einein Zweiwalzendifferentialmischwerk (two-roll differential speed mill) dessen Walzentemperatur bei etwa 1500C (3000F) aufrechterhalten wurde, gemahlen. Die Zusammensetzungen wurden aus den Walzen in Form von gewalzten Bögen oder Blättern von 1,14 mm (0,045 inch) Dicke entfernt und abkühlen gelassen.
Die Hitzebeständigkeit der Zusammensetzungen wurde dadurch bestimmt, daß man Probestücke von 2,54 x 2,54 cm ( 1 χ 1 inch), welche aus den gewalzten Bögen geschnitten waren, in einen Luftumlauföfen bei einer erhöhten Temperatur einbrachte und die Proben in gleichmäßigen Zeitabständen entfernte, bis ein beachtlicher Abbau stattgefunden hatte, wie durch die Farbänderung angezeigt wurde. Es wurde eine Farbwertskala zum Vergleich der Farbe und demzufolge zum Vergleich der stabilisierenden Wirksamkeit angenommen.
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Beispiel 1
■_;iner tiisclun,.; von 100 Teilen eines Mischpolymerisats aus SO ρ Vinylchlorid und 20 $ Vinylacetat, 100 Teilen Asbest, 160 Teilen , ekornte .; oder granuliertem Calciumcarbonat, 18 Teilen "Dipropylen.-^ykoldibenzoat, 2,5 Teilen epo.<ydierteja oojaLoimenol und 12 Teilen Titandioxyd wurde ein Teil ein-.js btabilisatorü zubegeben. Die i'iscliung wurde bei :ici.U'-i-ierap'jri..-tv.T vurmisci't und dann in einen mit Danpf beheizten Zweiwalzemnisauer mit einem üeschwindigkeitsdifferential, dessen Oberfläc.i.entei.iperatur der balzen etwa 15O0C (3000F) betrug, ein^ebracjit. Die Lisclxung vnirde v/ährenc 5 iiiinuten gemahlen oder gewalzt und dcimi aus dem \7alzenmischer in Form eines biegsamen, homogenen Bogens von 1,14mm (0,045 inch) Dicke entfernt. Zur Bestimmung der Hitzestabilität wurden 2,54 x 2,54 cm (l χ 1 inch) Probestücke der Zusammensetzungen in einen Ofen mit zwangsweisen Luftumlauf (forced-circulation air oven) bei etwa 15O0C (3000P) eingebracht und die Proben vairden in gleichmäßigen Zeitabständen entfernt, bis ein wanrnehmbares Dunkelwerden stattgefunden hatte. Die Hitzestabilitätswerte von einer Reihe der stabilisierten Massen gemäß der Erfindung sind in der nachstehenden Tabelle I angegeben. In dieser und in den nachstellenden Tabellen ist eine Zahlenskala verwendet, um die
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Farbe der -t'roben anzugeben, wobei ein wert von 1 eine blafigraue Farbe bezeichnet, welche die Eigenfarbe des Vinylhalogenidharzes, die ihm durch den Asbest und andere Füllstoffe verliehen wird, ist und 10 eine sehr dunkelgraue Farbe bezeichnet, wobei dieses Dunkelwerden den thermischen Abbau anzeigt.
Tabelle I
aitzebeständigkeit von Massen mit einem Gehalt von 1 °,l stabilisator
ijtabili- Anfanga- 1 15 30 Farbe
Anzahl		 bO nach
von		 der angebebe
kinuteri bei		 uen
150°		 1 C (30O0F)
aator farbe 1 1 1 45 1 75 90 105 120 1 1 35 150
luelamin 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1
I Decylandiamid 2 1 2 1 2 1 1 1 2 2 2
Benzoguanamin 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3
Me lan: 2 2 3 2 3 2 2 2 3 2 2
Guanidincarbo-
nat		 2 3 3 3 3 3 3 .3 3
j'riphenyl-
melamin		 3 VjJ 3 3 3
BAD ORIQINAl.
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-H-
Vergleichsbeispiel
Eine Üeilie von Massen wurde unter .■•nve.udung von Ansätzen und Verfahrensweise, entsprechend denjenigen in Beispiel 1, hergestellt. Die verwendeten stabilisatoren waren entweder Verbindungen, welche in ihrer Struktur mit denjenigen ,eiuäß der Erfindung· verwandt waren oder Verbindungen, welche technisch in der Stabilisierung von Vinylhalogenidharzen, die mit Asbestfüllstoff versehen Wctren, verwendet wurden. Die iTitzebeständigkeitswerte dieser Verbindungen sind in der nachstehenden Tabelle II angegeben.
Tabelle II
Hitzebeständigkeit von fassen mit einem Gehalt von 1% an Stabilisatoren
Stabili- Anfangs ir be 5 1 9 15 30 Farbe nach der angegebenen
zahl von !!nuten bei 150 C		 60 0 75 90 105 120 Anzahl
(300°j?		 }
sat or ti 2 1 2 3 45 8 8 8 8 8 135 150
Triacβί
ο xymelamin		 2 6 8 4' 8 8 8 8 8 8 8
Cyanurchlorid 3 4 8 8 8 8 8 8 8 8 8
Cyanursäure 4 8 8 8 -. ■8 ■ 8 8 8 8 8
; 2,4,6-CJri-
phenyl-s-
triazin ;		 3 4 8 8,,. , 8',.·» 8 8 8 8
Harnstoff 2 3 6 6 8 8 8 8 8 8
Pentaerythrit 098 05 4 BAE > ORtQiNAL 8 8
/101
Die in denTabellen I und II angeführten v/erte zeigen, daß obgleich iriacetoxyraelaiiiin, harnstoff und Pentaerythrit bei Anwendung a.ltj stabilisatoren fur mit Asbestfallsto_,..f versehene ?inylhalogenid4..arze Produkte mit zufriedenstellender. Anfangsfarυe bilden, './eiche einen 'rad an v/ärinebe ständigkeit zeilen, keine dieüer Verbindungen das ί-.arz wänrend eines we sent lic. en Zeitraums stabilisiert und keine von innen ist .so wirksam,·' v/ie die in Tabelle I als Stabilisator für die. jait; Asbestfüllstöff versehenen Vinylhalogenide harze aufgeführten Verbindungen. Die anderen in dem Vergleichsverauch aufgenommenen Verbindungen, d.h. Cyanurchlorid, Cyanursäure und 2,4,6-Triphen/l-s-triazin zeigten gerin, e Wirksamkeit als i;itzestabilisatoren,
Beispiel 2
r -
jis wurden Massen unter Verwendung des Ansatzes und der Verfahrensweise, wie in Beispiel 1 beschrieben ist, hergestellt, wobei jedoch 5 i'eile des Stabilisators je 100 'iaile Viiiylhalogenidharz verviendet wurden. Die i.itzestabilität dieser Massö'n/wurde dadurch 'beHtimiat, daß man' eine Reihe von ^'roben bei etwa 1500C (300 F), und eine andere Reihe bei etwa 1630C (3250S1) erhitzte. Die V,rerte der liitzeötabilität dieser Massen sind in den Tabellen III und IV zusammen- ' gestellt.
BAi)ORlQINAI.
«01,0
Tabelle III
iiitzestabilität von Massen mit einem Gehalt von 3r> Stabilisator
Stabili Anfangs- 1 1 VJI 30 Farbe
zahl		 nach der angegebenen
von Minuten bei 150 C		 75 90 105 1 120 Arizahl
J 300 F		 50
sator farbe 1 1 45 60 1 1 1 8 1 135 1 1
Melamin 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2
Pentaerythrit 1 1 2 1 1 6 8 8 1 8
Harnstoff 3 5 8
Tabelle IV
Hitzestabilität von Hassen mit einem G-ehalt von 3^ Stabilisator
Stabili- Anfangssator farbe
Farbe nach der gegebenen Anzahl von Minuten bei 163 C (325 F)
15 30 45 60 75 90 105 120 135 150
1 1 1 1 1 2 2 2 2 2
1 1 1 3 5 8 8 8 8 8
Melamin 1 Pentaerythrit 1
90980 5/1010
Sie v/er te' in äen vorstellenden i'abellen zeigen deutlich, daß die neuartigen stabilisierten Massen r;eir.äß der iirf indung weniger verfaßt sind und in einem geringeren Aus.iaß bein Erhitzen verzärbt werden als irgendeine ier Yergleichsmassen. So wird in den Tabellen I bis III gezeigt, daß die mit i.s"bestfüllstoff versehenen Yiny!halogen!dharζ-masfoen, welche fvelaxain ent* alten, eine viel bessere Hitzebeständigkeit aufweisen als die entsprechenden Hassen, welche harnstoff entl-alten. J;-.asse.n mit eineia (jenalt von 1 ieil I.ielamin ^e 100 'Heile Vlnylha.lo ,enidl'iax^z zeigten eine bessere liitsestabilität als iiassen i-it der gleicher.: liien^e an tentaerytkrit. l<ei Verwendung von 3 Teilen -Stabilisator auf 100 Teile Yinylhalo:._e^idLa.rz ist die Pentaerythrit enthaltende V-as&e etv^a ebenso utabil v/ie die Lelamiii enthaltende Masse, wem\ sio bei etwa 15ö C (300°ϊν) während 150 Minuten ■anter-suci'.t wird", jedoch merklich weniger s~fcafo.il", wenn sie beii63°C (3250F) geprüft wird.
Die nachstehenden Beispiele 4, 5 und 7 erläutern fassen, wobei ein Stabilisator gegenüber Licht und Värise gemäß der Erfindung einer mit Asbestfüllstoif versehenen Vinylharz- , masse zusammen mit einer.Metallseife.einverleibt wurde. Die Beispiele 3 ubA 6 sind Kontrollversuche in denen der Stabilisator ohne der Seife verwendet wird. Alle die in
BAD ORIGINAL
909805/
den Beispielen 5 "eis 7 erläuterten Hassen umfassen die folgenden bestandteile, "bezogen auf ^"ewiel
Vinylchlorid—Ac e tat-Ki s chpolymeri s at
Asbest
C al c XTiiuc arb onat Dioctylpixtiialat Titcndioxyd Stabilisator
100 150 200
Viie leicht ersiciitlicL, werden in dieser ZusaiiiLiensetctiiig Calciuiiicarbonat und Asbest als Füllstoffe, Dioctylphtkalat als .yeiciiEiacLer und Tit^ndioxyd als .'eißmittel vervienäet. In dieser Art von allgemeiner kasse wurden die nachstehenden Stabilisatoren und seifen in den angegebenen luengen verwendet:
!Melamin 3,0
Metallseife 0,0
Ivlelamin ' 2,7
Calciunistearat 0,3
Lelamin 2,4
Barium/Cadiaiumlaurat 0,6
Dicyandiamid 3,0
Metallseife 0,0
Dicyandiamid 2,4
Barium/öadmiumlaurat 0,6
Beispiel ■ Stabilisator A
3 Stabilisator B
4 Stabilisator C
5 Stabilisator D
6 •Stabilisator 1
7
bad
90ÖS/101Ö
us wurde oefunden, daß in den Verbindungen der Beispiele 3 und 6, in denen keine Ketallseife verwendet wurde, eine entsprechende Hitze- und/Liehtstabilität geschaffen wurde, welche von eine ,: im wesentlichen gleichen Ausmaß v/ie mit Bezug auf die geweiligen Stabilisatoren in Tabelle I beobachtet wurde, war. Jedoch klebte die Ilasse auf den Walzen der Kälandriervorrichtung, war der Krünelung unterworfen und wies eine blasige Oberfläche auf. Die fassen der Beispiele 4, 5 und 7, welche noch die gleiche Hitze- und Lichtstabilisierung ergaben, wiederum entsprechend den V/erten von Tabelle I, führten andererseits zusätzlich zu einer glatten Überfläche mit ausreichenden Trenneigenschaften (reDsase properties), wenn sie dem Kalandrieren unterzogen wurden und sie krümelten nicht.
909805/1 0 1 Ö

Claims (10)

Patentansprüche
1. Hitzebeständig harzartige Massen mit einem Vinylhalogenidharz und eineu anorganischen Füllstoff, dadurch gekennzeichnet, daß sb als Hitze- und Liclitstabilisator eine Verbindung der allgemeinen Formel
D iv
Rjra-C xc-iftiR.,
IT
R2 oder
2) R,HH - C -'1THRx oder
> 11 J .
3) ein Salz von einer dieser Verbindungen oder
4) eine Mischung von einer oder mehreren der Verbindungen 1) bis 3) enthalten, wobei R^ in jedem Pail ein Wasserstoff atom, eine Piuanylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen s-Triazylring, der über eines seiner Kohlenstoffatome an das Stickstoffatom gebunden ist, R2 eine. Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Phenylaminogruppe oder eine Phenylgruppe und R3 ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe, eine Cyano- ■ gruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellen.
BAD
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2. Massen nach Anspruch. 1, dadurch gekennzeichnet, daß der anorganische Füllstoff faserartig ist und der Hit .^stabilisator aus Melamin, Melam, Guanidin, Dicyandiamid, Ke!anilin, iripheiiylmelamin, Benzo^uanimin oder einem Salz von einer dieser Verbindungen oder einer Mischung davon besteht.
3. luassen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der faserige anorganische Füllstoff aus Asbest besteht.
4· !Hasse nach einem der Ansprücue 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Menge von 50 bis 200 Gewichtsteilen Asbest und 0,3 bis 10 Gewichtsteilen des Hitzestabilisators auf 10° Gewichtsteile Vinylhalogenidhars enthält.
5. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinyllialogenidliarz aus einem Vinyichlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisat besteht.
6. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch ein Cadmium-, Barium-, Zink-, Galeium-, Zinn-, Blei-, Antimon- oder Magnesiumsalz einer Fettsäure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Benzoesäure oder p-tert.-Butylbenzoesäure enthält,
7· Masse nach. Anspruch. 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie Calciumstearat oder Barium-Cadniumlaurat als Metallseife enthält.
8. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dc.ß sie ein Salz eines Jr'henols oder eines Alkylphenols, welches 4 "bis 12 Kohlenstoffatone in der Alkylgruppe enthält, einschließt.
9. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Alkylphosphit, Arylphosphit oder Alkylarylphosphit enthält.
10. Masse nach eineiu der Ansprüche 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß sie auch einen niclit-f as erigen anorganischen !Füllstoff, vorzugsweise ein Pigtient, enthält.
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