DE1547999A1

DE1547999A1 - Farbenphotographische Materialien

Info

Publication number: DE1547999A1
Application number: DE19661547999
Authority: DE
Inventors: George De Winter Anderson
Original assignee: Ilford Ltd
Current assignee: Ilford Imaging UK Ltd
Priority date: 1965-06-14
Filing date: 1966-06-13
Publication date: 1970-04-30
Also published as: GB1091366A; CH464690A; NL6608185A; BE682525A

Description

DR. EWIEGAND 8000 MDNCHEN 15, 13. Juni 1966 MÖNCHEN NUSSBAUMSTRASSE 10 DIM..-INO. W. MIEMANN TELEFON, 555*76 HAMBURG IC/TnOft PATENTANWXLTE I b4 /9 99

¥. 12 605/66 13/dL

Ilford Limited
Ilford, Essex (England)

Farbenphotographische Materialien

Die Erfindung bezieht sich auf für die Farbonphotographie geeignete php to graphische Materialisn und insbesondere auf ein derartiges lichtabsorbierende Mittel enthaltendes Material.

Es ist eine allgemeine Praxis, den Emulsionsschichten von farbphotographischen Materialien bestimmte lichtabsorbierende Farbstoffe in geringen Mengen zuzusetzen, um die Schärfe der Farbbilder zu verbessern. Insbesondere ist es bei 1' . farbphotographischem Material, das eine Papierunterlage hat, wesentlich , möglichst scharfe Farbbilder zu haben. Derartige lichtabsorbierende Farbstoffe wirken durch eine Erniedrigung der inneren Reflexion und Streuung von Licht in den

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Emulsionsschichten und neigen demgemäss zur Erzeugung von schärferen Farbbildern. Bisher wurden verschiedene Farbstoffe für diesen Zweck untersucht, wobei es jedoch schwierig war, Farbstoffe zu erhalten, welche die photogrghischen Emulsionen nicht desensibilisieren, und die vollständig ausgewaschen werden, wenn das Material nach der Belichtung behandelt wird.

Es wurde nunmehr gefunden, dass man bestimmte magenta- oder purpurgefärbte rubazonsaure Farbstoffe in farbenphotographischem Material verwenden kann, um die Schärfe des Farbbildes zu steigern. Demgemäss ist gemäss der Erfindung ein farbenphotographisches Material vorgesehen, das wenigstens in einer Emulsionsschicht oder in einer dieser benachbarten Schicht einen magentagefärbten Rubaz_onsäurefarbstoff der allgemeinen Formel I

-N =
-00

^R1

CN

i I

co n-

enthält, in welcher R₁ eine saure löslichmachende Gruppe und Ro eine niedere Alkylgruppe oder eine saure löslichmaohende Gruppe darstellen.

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Beispiele von sauren löslichmachenden Gruppen sind Sulfonsäuregruppen und Car "boxy lgruppen.

Vorzugsweise stellt der Rest R₁ eine Sulfonsäuregruppe dar.

Die Rubazoneäurefarbstoffe der vorstehenden Formel I neigen zur Verbesserung der Schärfe der Farbbilder in farbenphotographischem Material durch Absorbtion? des durch innere Reflexion und Streuung in den Emulsionsschichten erzeugten gestreuten Grünlichts. Da die Farbstoffe der Formel I sehr wasserlöslich sind, ist es nicht notwendig, diese den Emulsionsschichten selbst einzuverleiben, sondern sie können dem Material einverleibt werden, in dem man sie in eine an die Emulsionsschicht anschliessende Schicht oder in eine als Überzug darüber aufgebrachte Schicht einbringt«

Es wurde festgestellt, dass eine Konzentration von 0,05 mg/dm in der Sreischichtenanordnung (tripack) der Farbstoffe gem.Formel I ausreicht, um die Schärfe der Farbbilder zu verbessern. Die bevorzugte Konzentration ist o,15 - 0.25 mg/dm . Die obere Konzentrationsgrenze des Farbstoffes in der Dreischichtenanordnung hängt von dem annehmbaren Empfindlichkeitsverlust in der verwendeten DreiSchichtenanordnung ab und von dem Ausmass bis zu welchem Farbflecken geduldet werden können.

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Während der Herstellung des farbenphotographischen Materials unter Verwendung von wässerigen Überzugsmassen für die verschiedenen Schichten diffundieren die in anderen Schichten eingeschlossenen Farbstoffe als den Emulsionsschichten durch das Material hindurch.

Die Farbstoffe der Formel I besitzen bei Einschluss in farbenphotographische Materialien die grösste Wirkung auf das in der grünempfindlichen Schicht gebildete MagjgBtabild und daher werden die Farbstoffe der Formel I in einem farbenphotographischeη Material vorzugsweise entweder der grünempfindlichen Emulsionsschicht oder einer dieser benachbarten Schicht einverleibt. In einem farbenphotographischen Material mit normaler Anordnung, bei welchem die rotempfindliche Emulsionsschicht als Überzug auf den Träger aufgebracht ist, worauf eine Zwischenschicht, dann die grünempfindliche Emulsionsschicht, anschliessend eine ZwiBChenschicht, dann die blauempfindliche Emulsionsschicht folgen, werden die Farbstoffe der Formel I normalerweise in das Farbmaterial eingebracht, indem man sie"in beide Zwischenschichten einschliesst, so dass sie in alle drei sensibilisierten Emulsionsschichten diffundieren, wobei das grö'sste Ausmass oder die grösste Menge in der grünsensibilisierten Schicht ist. Wenn, wie in diesem Falle, die blauempfindliche Emulsionsschicht über der grüneiqdfindlichen Emulsionsschicht angeordnet ist, soll diese zweckmässigerweise etwas von dem Magmtafarbstoff enthalten, da dessen Anwesenheit dort dazu neigt, die Streuung von Grünlicht

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durch diese Schicht zu erniedrigen. Wenn die rotempfindliche Emulsionsschicht unterhalb der grünempfindlichen Emulsionsschicht, wie in diesem Falle .'..·., ist es ausserdem insbesondere zweckmässig und erwünscht, dass der Magentafarbstoff in dieser Schicht anwesend ist, da ein Magentafarbstoff zur Absorbtion eines !Teils des gestreuten Rotlichtes neigt und auf diese Weise das Rotbild verbessert, und da ein beträchtlicher Anteil der Belichtung jeder Schicht mit Licht ausgeführt wird, das von der Unterlage reflektiert wird, wobei die Anwesenheit eines Farbstoffes der Formel I in der untersten Emulsionsschicht das Ausmass von grüngestreutem licht in diesem reflektierten Bild verringert.

Bei einigen Farbkopiematerialien ist es in der Praxis üblich, die Emulsionsschichten in der sog.Umkehrordnung oder Reihenfolge als Überzüge aufzubringen d.h. die blausensibilisierte Emulsion ist unmittelbar dem Film oder Papierträger benachbart, worauf die rotsensibilisierte Emulsionsschicht mit der grünsensibilisierten Emulsionsschicht als oberste Schicht folgt. B_ei diesem Material ist es zweckmässig, einen Farbstoff der Formel I in den obersten Überzug unmittelbar nach dem Aufbringen des Überzuges einzubringen, wobei der Farbstoff in die Emulsionsschichten unter dem oberen Überzug diffundiert.

Es ist in der Technik bekannt, in das photοgraphische Material einen Cyanfarbstoff einzubringen, der die Schärfe

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der Bilder durch Absorbtion von gestreutem Rotlicht in den Emulsionsschichten erhöht. Bei Verwendung eines wasserlöslichen Cyanfarbstoffes können ein farbstoff der Formel I und ein Gyanfarbstoff in die gleiche-. Zwischenschicht oder in den oberen überzug, einverleibt werdenρ

Ein Rubazonsäurefarbstoff der allgemeinen Formel I, der sich als besonders wertvoll erwies, ist ein Farbstoff der nachstehenden Formel II:

CH₃ c:

/\ Λ

N CH-N=C N

I I I I

_rS—<y Y>—]j CO CO N-

Das nachstehende Verfahren erläutert die Herstellung dieser Verbindung.

' VERFAHREN

254 Teile von l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon (100$ Stärke) werden in 1000 Teile Wasser gerührt und durch die Zugabe von 150-200 Teilen ΙΟΝ-Natronlauge gelöst, 1000 Teile Eis werden zur Erniedrigung der Temperatur auf 5⁰C zugegeben und 100 Teile einer 36° Tw Salzsäure werden zugesetzt, um eine saure Reaktion gegen Congorotpapier zu ergeben· Dann werden weitere 142 Teile der Säure zugegeben, worauf eine Lösung von 70 Teilen Natriumnitrit in 110 Teilen Wasser während 30 Minuten zugegeben wird. Die Temperatur wird bei 5-10°n _durch Zusatz von Eis

gehalten und die Zugabe von Nitrit wird unterbrochen, wenn eine positive Reaktion auf salpetrige Saure (Stärke Iodit) 10 Minuten nach Zusatz erhalten wird. Überschüssige salpetrige Säure wird durch den Zusatz einer geringen Menge von Sulfaminsäure entfernt, und die Lösung wird mit 44 Teilen Ammoniakwasser neutralisiert. Weitere 176 Teile Ammoniakwasser werden zugegeben und eine Reduktion wird durchgeführt durch Zugaben von etwa 350 Teilen Natriumhydrosulfit während einer Zeitdauer von 30 Minuten. Die Farbe der Lösung ändert sieh von einem tiefen braungelb in eine blasse strohähnliche Farbe und die Temperatur erhöht sich während der Zugabe auf 40 600 TaOe von 36° Tv/ Salzsäure werden sorgfältig zugegeben (Schwefeldioxydentwicklung) bis eine starke Reaktion mit Oongorotpapier erhalten wird. Das ausgefällte l-(4'-Sulfophenyl) -3-methyl-4-amino-5-pyrazolon wird durch Filtrieren gesammelt und mit 1000 Teilen Wasser gewaschen.

Die vorstehende Paste wird in 1000 Teilen Wasser suspendiert und alkalisch gemacht gegenüber Brilliantgelbpapier mit; 170-180 Teilen von wasserfreiem Kal-iumcarbonat. Die sich ergebende ".Lösung : .· wird durch Filtration von jeglichem unlöslichem Material abgetrennt. Durch Hindurchführen eines kräftigen Luftstromes durch die Lösung während einer Zeitdauer von 6-7 Stunden wird die Oxydation erreicht, wobei die Lösung tief purpurrot gefärbt wird. Das Produkt wird durch Zugabe von 750 Teilen

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wasserfreiem Kjal/iumacetat ausgefällt, wieder gelöst durch Erhitzen auf 7O⁰C, und danach lässt man es durch Abkühlen ausscheiden. Es wird durch filtrieren gesammelt und mit Äthanol gewaschen, wobei sich 61 Teile Rubazonsäurederivat ergeben„

Die Erfindung wird nachstehend anhand eines Beispiels näher erläutert?

BEISPIEL

Ein photographisches Papier wurde hergestellt, wobei dieses einen Papierträger be&ss, der in der nachstehenden Reihenfolge eine grünsensibilisierte. Emulsion, eine Zwischenschicht, eine rotsensibilisierte Emulsion, eine Zwischenschicht» eine blausensibilisierte Emulsion und eine Deck- oder oberste Überzugsschicht umfasst, wobei die oberste Überzugsschicht, die dem Träger am weitesten entfernt angeordnete Schicht darstellt.

In einer Probe des so hergestellten Papiers umfasst

" die Zwischenschicht zwischen den rot- und grünsensibilisierten Schichten eine Gelatinelösung, welche 15?« Volumen/ Volumen einer o^Ol^igen wässerigen Lösung des rubazonsauren Farbstoffes der Formel II enthielt. Die Zwischenschicht zwischen der rotsensibilisierten Emulsion und der blausensibilisierten Emulsion enthielt eine ähnliche I-Ienge Farbstoff der Formel II, wobei in jedem Fall das Überzugs-

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gewicht des Farbstoffs 0,,I mg/dm betrug.

Eine zweite" Probe des Papiers, welches diesen Farbstoff in keiner der Zwischenschichten enthielt, wurde als Kontrolle verwendet.

Nach bildweiser Belichtung beider Proben von Papier wurde das Material in gebräuchlicher'Vfeise behandelt. In keiner der Zwischenschichten wurde eine Spur von rubazonsaurem Farbstoff gefunden, was zeigt, dass dieser während der Behandlung vollkommen ausgewaschen worden w;'ar« Es wurde gefunden, dass das Magentafarbbild in der grünsensibilisierten Schicht der Probe, welche den rubazonsauren Farbstoff der Formel II enthielt, wesentlich schärfer war, als in der Papierprobe, welche diesen Farbstoff nicht in den Zwischenschichten enthielt und in der Probe, welche die Rubazonsäure enthielt trat keine Desensibilisierung der Emulsionsschichten auf.

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

Io Farbenphotographisches Material, dadurch gekennzeichnet, dass es wenigstens in einer Emulsionsschicht oder in einer, dieser benachbarten Schicht, einen magentagefärbten rubazonsauren Farbstoff der allgemeinen Formel:

N CH-N=
N CO CO

umfasst, in welcher R-, eine sauretöslichmachende Gruppe und Rp niederes Alkyl oder eine saureiLöslichmachende Gruppe darstellt.
2. Farbenphotographisehes Material nach Anspruch I₉ dadurch gekennzeichnet, dass &r magentagefärbte Rubazonsäurefarbstoff ein Rubazonsäurefarbstoff der nachstehenden Formel ist:

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