DE1547666A1 - Verfahren zur Herstellung von farbphotographischen Abbildungen und Material zur Durchfuehrung des Verfahrens - Google Patents

Description

EASTMAN KODAK COMPANY, 3^3 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Verfahren zur Herstellung von farbphotographischen Abbildungen und Material zur Durchführung des Verfahrens

Zur Herstellung von farbphotographischen Bildern verwendet man normalerweise ein photographisches Material mit einem Papierträger oder einem pigmentierten Träger. Auf diesen Träger können mehrere, gegenüber Licht verschiedener Wellenlängen sensibilisierte Silberhalogenidemulsionsschichten aufgetragen sein. Die Farbbildbildung erfolgt in diesem Falle durch einen Entwicklungsprozeß, dem das belichtete Material unterworfen wird. Der Träger kann aber auch eine ein Beizmittel enthaltende Schicht aufweisen, in welchem Falle das Farbstoffbild durch Aufnahme und Fixierung von Farbstoffen in der Beizmittelschicht gebildet wird (dye imbibition).

909846/0884

Bei diesem Verfahren werden Farbstoffe bildmäßig in mehreren Stufen auf die das Beizmittel enthaltende Kolloidschicht übertragen, wobei Gelatinereliefbilder verwendet werden, welche unter Verwendung von Separations-Negativfilmen hergestellt wurden. Bei einem weiteren Verfahren, dem sogenannten Farbstoff diffusionsübertragungsverfahren, läßt man Farbstoffe bildmäßig auf eine ein Beizmittel enthaltende Schicht diffundieren.

Von derartigen farbphotographischen Bildern sind die sogenannten Farbdias zu unterscheiden, d.h. transparente farbige Diapositive. Diese werden im Gegensatz zu den farbigen Bildern zur Betrachtung auf eine Leinwand projiziert.

Da die Farbdias durch durchscheinendes Licht betrachtet werden, erfordern sie eine größere Farbstoffdichte als die Farbbilder, die im reflektierten Licht betrachtet werden.

Der Erfindung lag die Aufgabe zu Grunde, ein Verfahren und ein photographisches Material zu schaffen, das sich zur Herstellung farbphotographischer Bilder eignet, die sowohl im durchscheinenden Licht wie auch im reflektierten Licht betrachtet werden können und sich infolgedessen zum Beispiel für die V/erbung im Freien eignen.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zu Grunde, daß die gestellte Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß im Rahmen eines Farbstoff Übertragungsverfahrens, bei dem Farbstoffe oder Farbstoff-

909846/0884

entwickler bildgerecht auf ein Bildempfangsmaterial übertragen werden, ein Bildempfangsmaterial verwendet wird, das besteht aus einem lichtdurchlässigen Träger und mindestens zwei hierauf aufgetragenen wasserpenneablen, farbstoffabsorbierenden Kolloidschichten, von denen die dem Träger nächste Schicht ein weißes Pigment und ein Beizmittel enthält und die darüber angeordnete Kolloidschicht transparent ist.

Der Träger des Bildempfangsmaterials kann transparent oder translucent sein.

überraschenderweise hat sich gezeigt, daß bei Verwendung eines derartigen Bildempfangsmaterials farbige Abbildungen hergestellt werden können, bei denen die sichtbare Farbstoffdichte nahezu gleich ist, ob sie nun im durchscheinenden oder reflektierten Licht sichtbar gemacht wird.

Nach dem Verfahren der Erfindung können Abbildungen der beschriebenen Art sowohl nach den bekannten Färbstoffdiffusionsübertragungsverfahren als auch nach den bekannten Imbibitions-

fabdruckverfahren oder Imprägnierfarbdruckverfahren (dye imbibition transfer process)

hergestellt werden*

Bei Ausübung eines Farbstoffdlffusionsübertragungsverfahrens können beispielsweise Azomethin- und Chinoniminfarbstoffe auf die ein Beizmittel enthaltende Bildempfangsschicht übertragen werden oder aber in der das Beizmittel enthaltenden Schicht ge-

909846/0884

bildet werden. In diesen Fällen stellt das Verfahren der Erfindung eine weitere Ausbildung beispielsweise der in den belgischen Patentschriften 585 686 und 603 7^7 und der USA-. Patent schrift 2 756 1*12 beschriebenen Verfahren dar. Das Verfahren der Erfindung kann Jedoch auch entsprechend dem in der USA-Patentschrift 2 983 6O6 beschriebenen Verfahren durchgeführt werden oder nach dem basische Farbstoffe verwendenden Diffusionsübertragungsverfahren, wie es beispielsweise in der USA-Patentschrift 2 713 305 beschrieben wird.

Besonders vorteilhafte Farbbilder lassen sich dann erhalten,

Imprägnierfarbdruckverfahren wenn nach dem sogenannten XiyMXXttMXMXXXttKXKXftHKftttIWftK gearbeitet wird, wie es in dem von der Firma Eastman Kodak, USA, beschriebenen Buch "Kodak Dye Transfer Process", 1951, beschrieben wird.

In der Zeichnung ist eine bevorzugte Ausführungsform des beim Verfahren der Erfindung verwendeten Bildempfangsmaterials im Schnitt dargestellt.

Auf einem lichtdurchlässigen Filmträger aus Celluloseacetat 12 ist eine erste Schicht 11 angeordnet, die aus einem Kolloid, einem Beizmittel und einem weißen Pigment besteht, über dieser ersten Schicht 11 ist die zweite Schicht 10 angeordnet, die aus einem Kolloid und einem Beizmittel besteht. Auf der Rückseite des Trägers ist eine Rückschicht 13, bestehend aus einem Kolloid und einem Pigment, angeordnet.

909846/0884

Die Anordnung einer Rückschicht ist nicht zwingend erforder-

t-

lieh. · -

Gegebenenfalls kann der Träger zusätzlich zu der ersten Schicht 11 auch ein Pigment enthalten.

Der Träger des Bildempfangsmaterial nach der Erfindung besteht vorzugsweise aus einem dimensionsstabilen Trägermaterial, wie es zur Herstellung photographischer Materialien bekannt ist. Beispielsweise kann der Träger aus einem Polyester, wie Polyäthylenterephthalat, Glas oder dgl., bestehen. Das Trägermaterial kann jedoch auch aus einem anderen Trägermaterial bestehen, wie es zur Herstellung von photographischen Materialien verwendet wird, beispielsweise aus einem anderen Polyester, einem Polyamid, aus Polystyrolen, Polyacrylverbindungen, Polyvinyl verb indungen, Celluloseestern, Polyacetalen, Polyolefinen und dgl.

Gegebenenfalls kann das Trägermaterial jedoch auch aus einem faserigen Material bestehen, und zwar beispielsweise aus lichtdurchlässigem Papier, einem lichtdurchlässigen Gewebe und dgl., und zwar insbesondere in den Fällen, in denen große Abbildungen verwendet werden und diese aus größeren Entfernungen betrachtet werden sollen.

Zur Herstellung der Kolloidschichten des Bildempfangsmaterials der Erfindung sind die üblichen wasserpermeablen Stoffe geeig-

909846/0884

net, wie sie zur Herstellung photographischer Emulsionsscfyichten verwendet werden. Besonders geeignet ist Gelatine. Da das Bildempfangsmaterial der Erfindung jedoch gegenüber Licht unempfindlich ist, können auch andere Kolloide zur Herstellung der Schichten verwendet werden, die normalerweise4;ur Herstellung lichtempfindlicher photographischer Emulsionsschichten nicht geeignet sind. Genannt seien beispielsweise Latexe und andere hydrophile Beschichtungsinassen, die für V/asser permeabel sind und natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein können.

Außer Gelatine besonders geeignete Kolloide sind beispielsweise Agar-Agar, Albumin, Zein, Collodium, Polyvinylalkohole, teilweise hydrolysierte polymere Acetale, hydrophile Mischpolymerisate von Acetalen mit äthylenisch ungesättigten Monomeren, wie beispielsweise Äthylen, Vinylchlorid und dgl., Polyvinylacetat, beispielsweise Acetale von Polyvinylalkohol mit Acetaldehyd oder Benzaldehyd oder hydrophile Cellulosederivate. Geeignete Kolloide, die zur Herstellung der Kolloidschichten geeignet sind, werden des weiteren beispielsweise in den USA-Patentschriften 2,110,491, 2,111,323, 2,276,322, 2,276,323, 2,286,215, 2,397,866 beschrieben.

Die Art des Pigmentes des Bildempfangsmaterials nach der Erfindung ist nicht kritisch. Geeignet sind die üblichen weißen Pigmente, die zur Herstellung photographischer Materialien verwendet werden, wie beispielsweise Bariumsulfat (Baryt), Titan-

909846/0884

dioxyd, Zinkoxyd und dergl.

Gegebenenfalls kann der Träger des Bildempfangsmaterials nach der Erfindung auch vorbehandelt werden, um die Adhäsion der auf den Träger aufzutragenden Schicht zu vergrößern. So ist es beispielsweise möglich, den Träger mit Elektronen zu bestrahlen oder mit einem oxydierenden Medium zu behandeln, beispielsweise in einer oxydierenden Flamme oder mit einer Lösung von Schwefelsäure und Kaliumdichromat, Ozon, Chlorgas, Peroxyden und dergl.

909846/088 4

Gegebenenfalls kann zwischen Träger und der ersten Kolloidschicht auch eine Zwischenschicht angeordnet sein, Die Zusammensetzung dieser Zwischenschicht ist nicht kritisch. Sie hängt Jedoch von der Zusammensetzung des Trägermaterials ab. Gegebenenfalls können in das Trägermaterial auch fluoreszierende Farbstoffe oder optische Aufheller eingearbeitet werden.

Gegebenenfalls ist es auch möglich, zur Verbesserung der Betrachtung der Abbildung im reflektierten Licht, unabhängig vom Sichtwinkel, ein Mattierungsmittel in einer Überzugsschicht unterzubringen. Als Mattierungsmittel sind dabei beispielsweise geeignet: Glas, Stärkepartikel, Bariumsulfat, polymere Harze, wie beispielsweise Polymethacrylat und dgl., welche eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 5 bis 20 Mikron besitzen sollen und in Konzentrationen von etwa 0,010 bis etwa 0,050 g/0,0929 m (1 square foot) angewandt werden können.

Bei einer besonders vorteilhaften Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung wird ein Material verwendet, in dem das Beizmittel in den beiden Kolloidschichten derart verteilt ist, daß der Hauptteil des Beizmittels in der Schicht dispergiert ist, die dem Träger am nächsten liegt, während in der oberen Schicht eine geringere Menge dispergiert ist. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind etwa 80 bis 100 % des Beizmittels in der pigmentierten Schicht dispergiert, während

909846/0884

bis zu etwa 20 % des Beizmittels in der zweiten Kolloidschicht •angeordnet sein können.

Bei der Parbstoffübertragung wird der Farbstoff dann in den beiden Kolloidschichten verteilt, und zwar derart, daß genügend Farbstoff von der pigmentierten Schicht aufgenommen wird, um eine ausreichende Dichte gegenüber durchscheinendem Licht zu gewährleisten. Das Farbstoffbild, welches in der pigmentierten Schicht gebildet wird, ist teilweise bei der Betratitung im reflektierten Licht verborgen, jedoch trägt dieses verborgene Färbstoffbildung zur Dichtebildung des Bildes bei, wenn dieses im durchscheinenden Licht betrachtet wird.

Zur Herstellung des Bildempfangsmaterials nach der Erfindung können die bekannten Beizmittel verwendet werden. Besonders geeignet sind solche Beizmittel, die aus Salzen mehrwertiger Metalle oder polymeren Verbindungen oder Kombinationen hiervon bestehen. Besonders geeignete Beizmittel werden beispielsweise in den ÜSA-Patentschriften 2,537,924, 2,548,575, 2,564,726, 2,583,076, 2,635,535, 2,635,536, 2,701,243, 2,713,305, 2,753,263 2,882,156, 2,952,566 beschrieben.

Das folgende Beispiel soll das Verfahren der Erfindung näher veranschaulichen;

909846/0884

Beispiel

Es wurde ein Bildempfangsmaterial nach der Erfindung folgenden Aufbaues hergestellt:

Auf einen Polyäthylenterephthalatfilmträger wurde als erste Schicht eine Schicht aus Schweinshautgelatine aufgetragen, in der Titandioxyd und Thoriumacetat disperglert waren. Auf eine Trägerfläche von 0,0929 m² (1 square foot) entfiäen 625 mg Schweinshautgelatine, 200 mg Titandioxyd und 75 mg Thoriumacetat. Auf diese erste Schicht wurde eine zweite Schicht aufgetragen aus Schweinshautgelatine, Thoriumacetat und SiIi-

ciumdioxydpartikeln. Auf eine Trägerfläche von 0,0929 m entfielen 1000 mg Schweinshautgelatine, 10 mg Thoriumacetat und 35 mg Siliciumdioxydpartikel. Die durchschnittliche Partikelgröße der Siliciumdioxydteilchen betrug 10 f'.ikron.

Auf die Rückseite des Trägers wurde eine Schicht aus Schweinshautgelatine und Titandioxyd aufgetragen. Auf eine Trägerfläche von 0,0929 m² entfielen dabei II30 mg Schweinshautgelatine und 625 mg Titandioxyd.

Zu Vergleichszwecken wurde ein Material hergestellt, in dem die gesamte Beizmittelmenge in der obersten Schicht disperglert wurde.

Die hergestellten Bildempfangsmaterialien wurden dann in Verbindung mit Eastman Kodak-Matrixfilmen nach dem Verfahren ver-

909846/0884

.15.Λ7666

arbeitet, wie es auf Seiten ^3 bis 45 des Buches "Kodak Tye Transfer Process", 1951» Herausgeber Eastman Kodak Company, USA, beschrieben wird.

Die erhaltenen vielfarbigen Abbildungen, die nach dem Verfahren der Erfindung unter Verwendung des zunächst beschriebenen Materials hergestellt wurden, bei dem das Beizmittel zwischen den beiden Schichten verteilt worden war, zeigten ungefähr gleiche Dichten, unabhängig davon, ob die Farbbilder im reflektierten Licht oder im durchscheinenden Licht betrachtet wurden. Die anderen Farbbilder besaßen einen nur sehr geringen Kontrast, wenn sie im durchscheinenden Licht betrachtet wurden.

909846/0884

Claims (1)

1. Patent ansprüche

   1) Verfahren zur Herstellung von farbphotograrhischen Abbildungen nach dem Farbstoffübertragungsverfahren, bei dem Färb stoffe oder Farbstofßntwickler bildgerecht auf ein BiId-

   . empfangsmaterial übertragen werden, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bildempfangsmaterial verwendet, das besteht aus einem lichtdurchlässigen Träger und mindestens zwei hierauf aufgetragenen wasserpermeablen, farbstoffabsorbierenden Kolloidschichten, von denen die dem Träger nächste Schicht ein weißes Pigment und ein Beizmittel enthält und die darüber angeordnete Kolloidschicht transparent istt

   2) Verfahren nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bildempfangsmaterial verwendet, dessen beide Kolloidschichten ein Beizmittel enthalten, wobei die gesamte Beizmittelmenge derart verteilt ist, daß die dem Träger nächste Schicht 80 bis 100 % und die darüber befindliche Schicht bis zu 20 % des Beizmittels enthält.

   3) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bildempfangsmaterial verwendet, auf dessen Rückseite eine ein weißes Pigment enthaltende Kolloidschicht aufgetragen ist.

   909846/0884

   l\) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß man ein Blldempfang3i:iaterial verwendet, dessen Träger ebenfalls ein weißes Pigment enthält.

   5) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,-daß man ein Bildempfangsmaterial verwendet, in dem das Kolloid der Kolloidschichten aus einem Protein, insbesondere Gelatine, besteht.

   6) Bildempfangsmaterial zur Durchführung des Verfahrens nach

   ' Ansprüchen 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß es besteht aus einem lichtdurchlässigen Träger und mindestens zwei hierauf aufgetragenen wasserpermeablen, farbstoffabsorbierenden Kolloidschichten, von denen die dem Träger nächste Schicht ein weißes Pigment und ein Beizmittel enthält und die darüber angeordnete Kolloidschicht transparent ist.

   BAD ORIOINAL 6/0884

   Leerseite