DE1545354B2

DE1545354B2 - Verfahren zum hydrokracken von kohlenwasserstoffen

Info

Publication number: DE1545354B2
Application number: DE19651545354
Authority: DE
Priority date: 1961-02-02
Filing date: 1965-03-31
Publication date: 1973-05-17
Also published as: GB1003252A; DE1545354A1

Description

3 4

Löchern, die durch Kanäle einheitlichen Durch- ausgewählte Glieder einer Kohlenwasserstoffklasse

messers miteinander verbunden sind. Die Größe und zu zeigen. Diese selektive hohe Aktivität ist dem-

Menge der Metallionen in dem Kristall regeln den gemäß auf solche Moleküle beschränkt, die einen

wirksamen Durchmesser der verbindenden Kanäle. kritischen Maximaldurchmesser entsprechend der

In der ursprünglich hergestellten Form besteht das 5 besonderen Zutrittsöffnungs- oder Porengröße des

Metall des Aluminosilicats aus einem Alkali- oder kristallinen Zeoliths nicht überschreiten. Es hat den

Erdalkalimetall. Kristalline Natrium- und Calcium- Anschein, daß sich der größere Teil der verteilten

aluminosilicate vom Molekularsiebtyp sind im Dehydrierkomponente innerhalb der Kristalle des

Handel erhältlich und werden normalerweise für Zeoh'ths befindet und daß die Zeolithkristalle ein

eine nachfolgende Behandlung zur Einführung einer io Reaktionsmolekül in Abhängigkeit davon einlassen

Dehydrierkomponente in ihre Poren benutzt. Es ist oder zurückweisen, ob der Durchmesser der MoIe-

jedoch auch möglich, anfänglich ein Molekularsieb küle die Größe der Öffnung in der Kristalloberfläche

zu verwenden, bei dem das Metallion aus einem überschreitet oder nicht. Es scheint so zu sein, daß

anderen als einem Natrium- oder Calciumion be- ein Molekül, das nicht in den Kristall eindringen kann,

steht oder in dem ein derartiges Kation durch ein 15 auch keiner wesentlichen Hydrokrackung unterliegt.

Wasserstoffion ersetzt worden ist. Molekularsiebe In die kristalline Struktur des Aluminosilicats

vom Α-Typ, X-Typ, Y-Typ oder anderen bekannten der vorstehend beschriebenen Art ist eine Dehydrier-

Formen sind im Handel erhältlich, und hierzu ge- aktivität aufweisende Komponente eingeschlossen,

hören die 13X- und 10X-Typen, bei denen es sich Geeignete Dehydrierkomponenten sind z.B. ein oder

um kristalline Natrium- und Natrium-Calcium- 20 mehrere Metalle der Gruppen V, VI und VIII des

Aluminosilicate handelt, die zur Adsorption von Periodensystems, entweder in elementarer Form oder

-\ Molekülen mit einem kritischen Durchmesser von in Form der Oxyde oder Sulfide dieser Metalle. Bei-

•^ weniger als etwa 10 Angströmeinheiten in der Lage spiele für diese Metalle sind Molybdän, Chrom,

sind, sowie die 4A-und 5 Α-Typen, bei denen es sich Wolfram, Eisen, Vanadium, Kobalt, Nickel und

um kristalline Natrium- und Natrium-Calcium- 25 Metalle der Platingruppe, d. h. Platin, Palladium,

Aluminosilicate handelt, die Kanaldurchmesser auf- Osmium, Rhodium, Ruthenium und Iridium, sowie

weisen, die eine Adsorption von kleineren Mole- Kombinationen dieser Metalle, ihrer Oxyde oder

külen als etwa 4 bzw. 5 Angströmeinheiten Durch- Sulfide. Eine besonders vorteilhafte Kombination

messer gestatten. Die Herstellung dieser Molekular- von Metalloxyden besteht aus den Oxyden von Ko-

siebe ist bekannt und wurde in der Literatur, 30 bait und Molybdän, die in die Struktur des vor-

z. B. in den USA.-Patentschriften 2 882 243 und stehend beschriebenen kristallinen Aluminosilicats

2 882 244, beschrieben. Das Molekularsiebmaterial, eingeschlossen sind. Die Einverleibung von einem

das bei der Herstellung des in dem Verfahren gemäß oder mehreren der vorstehend angegebenen Metalle

der Erfindung verwendeten Katalysators benutzt kann in irgendeiner geeigneten Weise erfolgen, bei-

wird, ist im wesentlichen durch gleichmäßige Poren- 35 spielsweise kann Platinmetall in die kristalline

j eigenschaften gekennzeichnet, die zur Herbeiführung Aluminosilicatstruktur eingebracht werden, indem

; einer Trennung zwischen Komponenten verschie- man eine Lösung einer wasserlöslichen Verbindung

dener Molekulargröße, welche die Kohlenwasserstoff- eines Platinmetalls vor der Kristallisation des Zeo-

beschickung bilden, in der Lage sind. Besonders liths in die zeolithbildende Mischung einführt. Der

wirksame Molekularsiebe für diesen Zweck sind 40 sich ergebende nasse, das Platinmetall enthaltende

jene, die gleichmäßige wirksame Porendurchmesser kristalline Zeolith wird danach getrocknet und einer

innerhalb des Bereiches von 4 bis 7 Angström- thermischen Behandlung unterworfen, vorzugsweise

.-., einheiten haben. Ein besonders geeignetes Ausgangs- durch anfängliches Erhitzen in Luft und danach in

J material ist das im Handel erhältliche 5A-MoIe- Wasserstoff. Der fertige Katalysator ist trocken und

kularsieb. 45 enthält das Platinmetall in metallischer Form in der

Ein besonders vorteilhafter Katalysator ist dem- zeolithischen Struktur verteilt.

gemäß ein Material, das im wesentlichen aus einer Andere katalytisch aktive Hydrierkomponenten Dehydrierkomponente besteht, die in den Poren können in das Aluminosilicatkristallgitter eingeführt einer kristallinen Zeolithstruktur dispergiert ist, die werden, indem man die zeolithischen Feststoffe in durch ein festes dreidimensionales Gitterwerk und 50 geeigneter Weise mit Lösungen in Berührung bringt, gleichmäßige Poren von etwa 5 Angströmeinheiten die Ionen, wie Kobalt, Molybdän, Nickel, Eisen usw., Durchmesser gekennzeichnet ist. Eine derartige Zu- enthalten. In dieser Weise kann eine Dehydriersammensetzung ist katalytisch aktiv und auch sehr komponente durch Abscheidung des eintretenden selektiv bezüglich einer Herbeiführung der gewünsch- Metalls auf dem zeolithischen Feststoff nach Herausten Hydrokrackung von Kohlenwasserstoffgemischen. 55 trocknen der Lösung aus dem kristallinen Träger Die der einheitlichen Porenstruktur der Zusammen- eingebracht werden. In einigen Fällen kann die Hersetzung zuzuschreibende Selektivität führt zum Aus- stellung von katalytischen Dehydrierungszentren in Schluß von verzweigtkettigen und anderen großen wirksamer Weise durch Austausch eines Teiles der Molekülen aus den sehr engen Kanälen mit einem Metallionen des Zeoliths gegen ein Ion, das kata-Porendurchmesser von etwa 5 Angströmeinheiten. 60 lytische Dehydrieraktivität zeigt, erreicht werden. So erlauben die Kanäle einer solchen Zusammen- So kann beispielsweise ein Teil der Natrium- oder setzung die Adsorption von Normalparaffinen, Iso- Calciumionen, die normalerweise in der Molekularolefinen und cyclischen Kohlenwasserstoffen. Es ist siebstruktur enthalten sind, zeolitisch durch eine Andemzufolge anzunehmen, daß die Stellen mit De- zahl verschiedener anderer Ionen, wie Kobalt, Nickel, hydrieraktivität gegen Moleküle, die einen bestimm- 65 Eisen, Wolfram, Vanadium, Molybdän und Chrom, ten kritischen Durchmesser überschreiten, abge- ersetzt werden. Der Austausch erfolgt zweckmäßig schirmt sind, was den hier beschriebenen Kataly- durch Inberührungbringen des Molekularsiebs mit satoren gestattet, eine hohe Hydrokrackaktivität für einer Lösung einer ionisierbaren Verbindung des

5 6

Ions, das zeolitisch in die Molekularsiebstruktur Das Verfahren gemäß der Erfindung kann in

eingeführt werden soll, über einen hinreichenden irgendeiner Einrichtung durchgeführt werden, die für Zeitraum, um das gewünschte Ausmaß der Einfüh- katalytische Arbeitsgänge geeignet ist. Das Verfahren rung dieses Ions herbeizuführen. Nach einer der- kann diskontinuierlich oder, im allgemeinen zweckartigen Behandlung wird das Molekularsieb mit 5 mäßiger, kontinuierlich durchgeführt werden. Beim Wasser gewaschen und calciniert. In einigen Fällen Verfahren wird ein festes Katalysatorbett oder ein kann es wünschenswert sein, die Dehydrierungs- sichbewegendes Katalysatorbett verwendet, wobei komponente in das Sulfid umzuwandeln. der Kohlenwasserstofffluß im Gleichstrom oder im

Die Menge der Dehydrierkomponente, die in die Gegenstrom zu dem Katalysatorfluß erfolgen kann, kristalline Struktur des Aluminosilicate eingeschlos- io Der Katalysator kann auch als Wirbelschicht zur sen ist, kann in breiten Bereichen variieren und Anwendung kommen. Nach der selektiven Hydrohängt von dem zur selektiven Hydrokrackung korn- krackung können die erhaltenen Produkte in geeigmenden Einsatzmaterial sowie von der besonderen neter Weise von nicht umgewandelten Bestandteilen Natur der Dehydrierkomponente ab. Im allgemeinen und voneinander durch herkömmliche Maßnahmen, liegt die Menge der Dehydrierkomponente innerhalb 15 wie Adsorption, Destillation, getrennt werden,
des Bereiches von 0,01 bis 25 Gewichtsprozent. Bei Der bei dem Verfahren gemäß der Erfindung zu

Verwendung eines Metalls der Platinreihe liegt die verwendende Katalysator kann wie folgt hergestellt Menge der Dehydrierkomponente im allgemeinen im werden:

Bereich von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent. Bei anderen 78 g Natriumaluminat und 113 g Natriummeta-

Dehydrierkomponenten, z. B. den Oxyden oder SuI- 20 silicat wurden getrennt in 275 ml Anteilen Wasser fiden von Molybdän, Kobalt, Wolfram, Chrom, aufgelöst. Platmamminchlorid, d. h. Pt (NH₃)₄C1₂, Eisen, Vanadium und Nickel, liegen die benutzten wurde in einer Menge von 0,55 g in 70 ml Wasser Mengen im allgemeinen innerhalb des Bereiches von aufgelöst und zu der Natriumaluminatlösung zuge-2 bis 25 Gewichtsprozent, wobei natürlich in jedem fügt. Die letztere wurde dann mit der Silicatlösung Falle die Menge der anwesenden Dehydrierkompo- 25 vermischt, wobei sich ein weißer Niederschlag bilnente so ist, daß eine selektive Hydrokrackung des dete. Die Mischung wurde danach unter Rückfluß-Anteils der Kohlenwasserstoffbescriickungsmischung, bedingungen bei einer Temperatur von etwa 102° C der mit den aktiven katalytischen Dehydrierungs- 7 Stunden gerührt und anschließend filtriert. Nach oberflächen in Berührung tritt und der Umwandlung Waschen mit Wasser wurde das kristalline Material unterliegt, gewährleistet ist. 30 mit einer Calciumchloridlösung gewaschen, um es

Kohlenwasserstoffeinsatzmaterialien, die bei dem von der Natriumform in die Calciumform umzu-Verfahren gemäß der Erfindung zur Hydrokrackung wandeln, die durch eine einheitliche Struktur mit kommen, umfassen Kohlenwasserstoffgemische, die Poren von etwa 5 Angströmeinheiten Durchmesser mindestens zwei Kohlenwasserstoffe unterschiedlicher gekennzeichnet ist. Der Feststoff wurde dann mit Molekulargröße enthalten, von denen der eine in der 35 Wasser bis zur Freiheit von Chloridionen gewaschen, Lage ist, in die Poren der den verwendeten Kataly- 2 Stunden in Luft bei 427° C und nachfolgend sator einschließenden Aluminosilicatstruktur einzu- 2 Stunden in Wasserstoff bei 427° C calciniert. Das treten, und der andere von einem Eintritt in diese kristalline Zeolithprodukt hatte einen Platingehalt Poren ausgeschlossen ist. Geeignete Erdöleinsatz- von 0,31 Gewichtsprozent.

materialien sind z. B. Kohlenwasserstofffraktionen 40 Eine Probe von 0,15 g des vorstehend beschriemit einem Anfangssiedepunkt von mindestens etwa benen Materials wurde als Katalysator in ein Mikro-204° C, einem 5O°/o-Punkt von mindestens etwa reaktionsgefäß eingebracht, indem es in Form eines 260° C und einem Endpunkt von mindestens etwa Pulvers mit einer Teilchengröße entsprechend 316⁰C. Derartige Kohlenwasserstofffraktionen um- .einem Sieb mit einer Maschenzahl von 576 bis fassen Gasöle, Rückstandsöle, Kreislaufmaterialien, 45. 1600 Maschen/cm² auf ein kleines Stück Glaswolle getoppte Rohöle und schwere Kohlenwasserstoff-. aufgesprüht wurde; letztere wurde zu einem Zylinder fraktionen, die durch destruktive Hydrierung von gerollt und in das Reaktionsrohr eingebracht. Der Kohle, Teermassen, Pechmassen, Asphaltmassen er- Katalysator wurde mit einem Wasserstoffstrom von halten worden sind. Es ist ersichtlich, daß die 60 cm³/min 30 Minuten bei einer Temperatur von Destillation von höhersiedenden Erdölfraktionen 50 427° C behandelt.

(über 399° C) unter Vakuum durchgeführt werden Eine Probe n-Octan wurde in ein evakuiertes

muß, um eine thermische Krackung zu vermeiden. Gefäß verdampfen gelassen, bis der Druck 10 mm Die hier verwendeten Siedetemperaturen sind jedoch Quecksilber betrug. Das Gefäß wurde dann mit zur Vereinfachung durch die auf Atmosphärendruck Wasserstoff bis auf Atmospärendruck gefüllt. Eine korrigierten Siedepunkte ausgedrückt. 55 2-ccm-Probe der n-Octanbeschickung wurde in den

Die Hydrokrackung wird bei dem Verfahren ge- vorstehend erwähnten Wasserstoffstrom eingeführt, maß der Erfindung im allgemeinen bei einer Tempe- über den Katalysator geleitet und in eine chromatoratur zwischen 204 und 510° C durchgeführt. Der graphische Säule eingebracht. Die Analyse des Pro-Wasserstoffdruck liegt bei derartigen Arbeitsweisen duktes, festgestellt mittels einer Heißdrahtleitfähiggewöhnlich innerhalb des Bereiches von 7,03 bis 60 keitszelle, zeigte 30% gekrackte Produkte. Dieselbe 211 atü und vorzugsweise 24,6 bis 141 atü. Die Arbeitsweise ergibt bei Verwendung von Isooctan stündliche Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüs- keine Umwandlung. Das Verfahren wurde bei Temsigkeit, d. h. das flüssige Kohlenwasserstoffvolumen peraturen von 288 bis 427° C mit diesem Katalysator je Stunde und je Volumen Katalysator, liegt zwischen wiederholt, ebenso mit einem großporigen platin-0,1 und 4. Das molare Verhältnis von Wasserstoff 65 haltigen kristallinen Aluminosilicatzeolith, d. h. zu verwendeter Kohlenwasserstoffbeschickung liegt einem 13X-Zeolith mit einem Platingehalt von im allgemeinen zwischen 2 und 80 und vorzugsweise 0,65 Gewichtsprozent, einem platinfreien 5A-Zeolith zwischen 5 und 50. und einem Platin-Aluminiumoxyd-Reformierkataly-

sator mit einem Platingehalt von 1,1 Gewichtsprozent. Die verwendeten Einsatzmaterialien umfaßten n-Octan, Isooctan, ein Gemisch von Isobutan, η-Hexan, Methylcyclopentan und 3-Methylpentan, n-Butan und ein Gemisch aus Isobutan und n-Butan. Der einzige Katalysator, der Selektivität zeigte, war jener Katalysator, der im wesentlichen aus Platin,

eingeschlossen in die Struktur eines durch eine gleichförmige Struktur mit einem wirksamen Porendurchmesser von etwa 5 Angströmeinheiten gekennzeichneten kristallinen Aluminosilicate, bestand. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I aufgeführt.

Beispiele 1 bis Tabelle I

Beispiel	Beschickung *)	Temperatur	Pt/5A Gewichts prozent,	Pt/13X, Gewichtsprozent	Pt/ auf Al₂O₃, Gewichtsprozent	5A
		(⁰C)	gekrackt	gekrackt	gekrackt
1	n-C₈	427	30,0	68,1	60,6	0
2	i-C₈		0	83,0	72,4	0
3	n-C₈		3,1	0
4	1-C₈	288	0
5	n-C₈		7,2	0	0
6	i-C₈	316	0	0	0
7	n-C₈		6,6	0	—
8	1-C₈	343	0	2,6	—
9	1-C₈		6,1	14,0	28,6
10		371	0	16,6	24,8
11	n-C₈		12,4	—	—
12	1-C₈	399	0	—	—
13	i-C₄, n-C₆	427	0	i-C₄:4,l»/o	i-C₄ 31,2	0
	Methylcyclopentan
	3MeC₅
14	Ti-C₁	427		10,9	50,9	0
15	i-C₄, n-C₄	316 bis 371		0	0

*) Stündliche Raumströmungsgeschwindigkeit, bezogen auf Flüssigkeit, 2,3 für Cs, 13,2 für Cj.

45

Ein anderer Katalysator wurde wie folgt hergestellt:

2 g 5 A-Aluminosilicatzeolith wurden 24 Stunden mit 100 ecm einer Lösung in Berührung gebracht, die 0,6 g Co++ aus CoCl₂ · 6H₂O und 20,4 g Ca++ aus CaCl₂ enthielt, wobei das Verhältnis von Co++ zu Ca++ 1 :50 betrug. Der Katalysator wurde abfiltriert und mit etwa 50 Volumen Wasser gewaschen, um nicht ausgetauschte Oberflächenionen zu entfernen, und danach mit mehreren Posten von je etwa 5 Volumen 4molarem Tetramethylammoniumchlorid behandelt, um äußere Kationen auszutauschen. Das Material wurde dann filtriert, mit etwa 10 Volumen Wasser gewaschen und in einem Ofen bei etwa 116° C getrocknet.

Eine 0,15-g-Probe des vorstehenden Katalysators wurde in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise in einen Mikroreaktor eingeführt. Es wurde eine Hydrokrackung von Iso- und Normaloctanen bei Temperaturen im Bereich von 288 bis 393° C mit diesem Katalysator durchgeführt. Die Ergebnisse sind nachstehend in der Tabelle II aufgeführt.

Beispiele 16 bis 29
Tabelle II

	Temperatur	Beschickung	Co/5A,
Beispiel			Gewichts
	(⁰C)		prozent,
	288	1-C₈	gekrackt
16		n-C₈	0
17	316	i-C₈	38
18		n-C₈	1,0
19	333	1-C₈	44
20		n-C₈	■ —
21	344	1-C₈	—
22		n-C₈	3
23	355	1-C₈*	63
24		n-C₈	—
25	371	1-C₈	—
26		n-C₈	12
27	393	i-C₈	87
28		n-C₈	41
29		90

309 520/417

Wie aus den vorstehenden Werten hervorgeht, zeigte der verwendete Katalysator in jedem Falle Hydrokrackselektivität für die Normaloctane im Vergleich zu den Isooctanen. Innerhalb des angewendeten Temperaturbereiches war die Selektivität bei den tieferen Temperaturen größer, wobei die Optimaltemperaturen unterhalb etwa 371° C lagen.

Ein weiterer Katalysator wurde wie folgt hergestellt:

2 g SA-Aluminosilicatzeolith wurden 24 Stunden mit 100 ecm einer Lösung in Berührung gebracht, die 0,6 g Ni++ aus NiCl₂ · 6H₂O und 20,4 g Ca++ aus CaCl₂ enthielt, wobei das Verhältnis von Ni++ zu Ca++ 1:50 betrug. Der Katalysator wurde abfiltriert und mit etwa 50 Volumen Wasser gewaschen, um nicht ausgetauschte Oberflächenionen zu entfernen, und danach mit mehreren Posten von je etwa 5 Volumen 4molarem Tetramethylammoniumchlorid behandelt, um äußere Kationen auszu- so tauschen. Das Material wurde dann filtriert, mit etwa 10 Volumen Wasser gewaschen und in einem Ofen bei etwa 116° C getrocknet.

Eine 0,15-g-Probe des vorstehenden Katalysators wurde in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise in einen Mikroreaktor eingeführt. Es wurde die Hydrokrackung von Iso- und Normaloctanen bei Temperaturen im Bereich von 288 bis 393° C mit diesem Katalysator durchgeführt. Die Ergebnisse sind nachstehend in der Tabelle III zusammengestellt.

Beispiele 30 bis 43
Tabelle ΙΠ

	'' Temperatur⁷ -'	"Beschickung	Co/5A,
Beispiel			Gewichts
	■■·· ■>■ (⁰C) , ,		prozent,
	288	i-C₈	gekrackt
30		n-C₈	0
31	316	i-^C8	32
32		n-C₈	1,2
33	333	1-C₈	82
34		n-C₈	23
35	344	1-C₈	83
36		n-C₈
37	355	1-C₈	—
38		n-C₈	27,5
39	371	i-C„	83
40		n-C₈	38
41	393	1-C₈	87
42		n-C₈	—
43

Der verwendete Katalysator zeigte wiederum in jedem Falle Hydrokrackselektivität für die Normaloctane im Vergleich zu den Isooctanen. Innerhalb des angewendeten Temperaturbereiches war die Selektivität bei den tieferen Temperaturen größer, wobei die Optimaltemperaturen unterhalb etwa 355° C lagen.

Claims

1 2 Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Patentansprüche: Verfahrens zur selektiven Hydrokrackung eines Teiles einer Kohlenwasserstoffbeschickung, die aus

1. Verfahren zum Hydrokracken von Kohlen- Komponenten unterschiedlicher Molekulargrößen Wasserstoffen, bei denen ein selektives Hydro- 5 besteht.

kracken des Einsatzmaterials in Gegenwart von Das Verfahren gemäß der Erfindung zum Hydro-

Wasserstoff und eines Katalysators auf der Basis kracken von Kohlenwasserstoffen, bei denen ein

eines von einem Zeolithen getragenen Metalls selektives Hydrokracken des Einsatzmaterials in

mit Hydrierungs-Dehydrierungs-Aktivität unter Gegenwart von Wasserstoff und eines Katalysators

Umwandlungsbedingungen erfolgt, dadurch io auf der Basis eines von einem Zeolithen getragenen

gekennzeichnet, daß man das Einsatz- Metalls mit Hydrierungs-Dehydrierungs-Aktivität

material mit einem kristallinen, im Inneren kata- unter Umwandlungsbedingungen erfolgt, ist dadurch

lytische Oberflächen aufweisenden Alumino- gekennzeichnet, daß man das Einsatzmaterial mit

silicatzeolithen mit einem starren dreidimen- einem kristallinen, im Inneren katalytische Ober-

sionalen Gitter mit gleichförmigen Abmessungen 15 flächen aufweisenden Aluminosilicatzeolithen mit

in innige Berührung bringt, wobei dessen Gitter- einem starren dreidimensionalen Gitter mit gleich-

abmessungen den Eintritt mindestens einer Korn- förmigen Abmessungen in innige Berührung bringt,

ponente des Einsatzmaterials gestatten, jedoch wobei dessen Gitterabmessungen den Eintritt min-

den Zutritt mindestens einer weiteren Kompo- destens einer Komponente des Einsatzmaterials ge-

nente des Einsatzmaterials ausschließen, die ein- 20 statten, jedoch den Zutritt mindestens einer weiteren

gelassene Komponente in Gegenwart der kata- Komponente des Einsatzmaterials ausschließen, die

lytischen Oberflächen des Zeolithinneren einer eingelassene Komponente in Gegenwart der kata-

Hydrokrackung unterwirft und die erhaltenen lytischen Oberflächen des Zeolithinneren einer

Hydrokrackprodukte abtrennt. Hydrokrackung unterwirft und die erhaltenen

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- 25 Hydrokrackprodukte abtrennt.

kennzeichnet, daß man einen an sich bekannten Bei einer zweckmäßigen Ausführungsform der Er-

Zeolithen verwendet, der im Inneren gleich- findung kann ein an sich bekannter Zeolith verwen-

förmige Poren von etwa 5 Ä im Durchmesser det werden, der im Innern gleichförmige Poren von

hat. etwa 5 A im Durchmesser hat.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch 30 Es kann auch ein Zeolith verwendet werden, gekennzeichnet, daß man einen Zeolithen ver- der einen geringen Anteil einer ein Metall der wendet, der einen geringen Anteil einer ein Gruppe VIII enthaltenden Dehydrierungskomponente Metall der Gruppe III enthaltenden Dehydrie- im Innern eingeschlossen aufweist,
rungskomponente im Inneren des Zeolithen ein- Gemäß einer besonderen Ausführungsform der geschlossen aufweist. 35 Erfindung kann ein Zeolith verwendet werden, bei

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch ge- dem das Metall der Gruppe VIII aus Nickel, Kobalt kennzeichnet, daß man einen Zeolithen verwen- oder Platin besteht.

det, bei dem das Metall der Gruppe VIII aus Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung kann

Nickel, Kobalt oder Platin besteht. der Teil der Beschickung, der mit den aktiven De-

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 40 hydrierungsoberflächen in Berührung tritt, selektiv bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den zu leichteren Produkten, die von der Hydrokrack-Teil der Beschickung, der mit den aktiven De- zone entfernbar sind, hydrogekrackt werden,
hydrierungsoberflächen in Berührung tritt, selek- Die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung ertiv zu leichteren Produkten hydrokrackt, die von zielte Selektivität ist wahrscheinlich der festen der Hydrokrackzone entfernbar sind. 45 kristallinen zeolithischen Struktur des verwendeten

Katalysators zuzuschreiben, der sich durch feste oder starre dreidimensionale Netzwerke und gleich-

mäßige Zwischengitterabmessungen, in denen die

Dehydrierkomponente verteilt ist, auszeichnet. Durch 50 Vereinigung der Dehydrierkomponente in hochgradig dispergierter Form mit den intrakristallinen

Es sind Hydrokrackverfahren bekannt, bei denen Räumen für die Hydrokrackreaktion, die hierdurch ein Katalysator verwendet wird, der eine oder meh- katalysiert werden soll, werden nur solche Wege der rere Hydrieraktivität aufweisende Komponenten, Umwandlung erhalten, an denen Reaktionsteilz. B. Metalle der Gruppen V, VI und VIII des 55 nehmer- oder Produktmoleküle bestimmter Gestalten Periodensystems entweder in elementarer Form oder oder Größen teilnehmen. Derartige Zeolithe, in die in Form der Oxyde oder Sulfide dieser Metalle, nur Moleküle besonderer Größe und Gestalt einumfaßt. Derartige Komponenten sind durch Imprä- treten können, werden als Molekularsiebe begnierung auf Aluminiumoxyd- und Siliciumdioxyd- zeichnet.

Aluminiumoxyd-Träger abgeschieden worden. Im 60 Molekularsiebe bestehen aus kristallinen Metallallgemeinen waren derartige Trägerkatalysatoren aluminosilicaten, die zur Entfernung ihres Hydratzum Katalysieren einer Vielzahl von komplexen wassers erhitzt worden sind. Die bei der Dehydrati-Reaktionen, die bei einer Hydrokrackung auftreten, sierung erhaltenen Kristalle sind gewöhnlich porös, in der Lage. Jedoch lag, soweit bekannt, bei der- wobei die Poren sehr einheitliche Molekularabmesartigen Reaktionen keine ausgeprägte Selektivität für 65 sungen, im allgemeinen zwischen etwa 4 und etwa irgendeinen besonderen Reaktionsteilnehmer oder 15 Angströmeinheiten im Durchmesser, aufweisen, irgendeine besondere Gruppe von Reaktionsteil- Jeder Kristall des Molekularsiebs enthält buchstäbnehmern vor. Hch Milliarden von winzigen Hohlräumen oder