DE1544746A1 - Verfahren zur Herstellung von vernetzten Schaumstoffen aus Polyolefinen oder AEthylenmischpolymerisaten - Google Patents

Description

15U746

DYNAStIT H0B3L AXI¹ISiIGSSiSLLSCIUFT Troisdorf Bez. Köln .

Verfahren zur Herstellung von vernetzten Schaumstoffen aus Polyolefinen oder Kthylenaischpolyiaerisaten

Es ist "bekannt» daß nan gewisse Eigenschaften der Polyolefine durch Vernetzung erheblich verbessern kann» So werden beispielsweise boim Poly/ithylen insbesondere die mechanische Festigkeit bei höheren Temperaturen, dio Sprödigkeit bei tiefen Temperaturen, sowie die Chemikalien- und Alterungsbeständigkeit im positiven Sinne beeinflußt· Auch Schüuao aus vernetzten Polyolefinen haben eine verbesserte Temperaturbeständigkeit. Derartige Schäuno besitsen eine auagelseichne te Elastizität. Durch Zusatz von Füllstoffen und Variation der Art und Menge des Sch.Uintraittel3 und des Vernotzun-jsnittels ist die iiöglichkoit gegeben., Schüune ait unterschiedlichen spezifischen Gewicht, unterschiedlicher Härte und Steifheit herzustellen*

Bei der Herstellung von 3ch^<:.unstofi"en aus chemisch vernetzten Polyolefinen ist es erforderlich, ein Treibmittel zu v^ählen, dessen iiersotzungstetiiperatur oberhalb der Plastifizierungateniperatur des Polyolefins lift$t. Andererseits nuß die Zersetzungstoaporatur jedoch z'.Teckaäöig unterhalb der Anapringtaaperatur des verwendeten Peroxyds ÜOcjen. ilit don.bishc-r als Yornetzer für Polyolefine bekannten Peroxyden können nun abor alle Forderungen nicht befriedigend erfüllt ϊ/erdsn, da die An spring tempera tür en dieser Poroxydo entweder relativ niedrig liefen oder absr die Vornotzungszeiten zu kurz sind. DasVerschäumen findet unter den $e-'_% ; 9098 25/154 3 ^_{2 m} BAD ORIGINAL

Nolle Unterlagen (Art 7 § Τ Abs. 2 Nr. l Satz 3 des Änderungsoee. v.

nannten Verhältnissen daher entweder erst nach der Vernetzung oder im günstigsten Falle während der Vernetzung statt· Werden dagegen feste Treibmittel ait niedriger Zersetzungstemperatur verwendet, ergaben sich bei der Einarbeitung in- die plastifizieren Polyolefine groSe Verarbeitunjsschwieri^keiten, beispielsweise bein Arbeiten auf dor .ml

Die genannten Schwierigkeiten lassen sich vermeiden, «renn nan Peroxyde zur Vernetzung verwendet» deren Anspringteaperaturen höher als diejenigen der horköaoilichen Peroxyde liegen und deren Zersetzung im TJemparaturbsraich der Verarbeitung nicht zu Bchnell erfolgt« Solche Peroxyde Ia33en sich entweder allein oder geueincan nit den bekannten Peroxyden einsatzen.

Gegon3tand dor Erfindung-ist ein Verfahren 2ur Herstellung von vernetzten Sch-aunatoffen aus Polyolefinon oder Äthylonaischpolyaerisaton, Treibmitteln und poroxydischon Var:ietaung3nitteln» 80\?ie gesebonenfallö Füllstoffen, Farbstoffen und/oder Pijaonten untor Brhitson, dadurch gekonnzeichnet, daß al3 Varnetzungsaittel der all^ciaeinon Foraol

fj	CH3
-C-A-	C -
i	I
O	O
I	I
O	O
I	I
-C- A«' -	C -
I	I
CH	CH

verwendet werden, in welcher Λ und Λ¹ einen -GR? " ^g"* -CKoCII- oder -C-C-Rest und 2₄ bis R. einen Alkylreat nit t bis 5 Kohlonatoffatouon bedeuten·

Die erfindungsgei-iäS verwendeten Paroxydo» die allein oder in Mischung untarelnandör eingesetzt werden könner«, zeichnen sich

, 909825/1543 BAD OfflCUNAL

nebcm ihrer außerordentlichen Stabilität insbesondere durch ihre hohe An3prinjgtesiperatur aus, wodurch die Möglichkeit beGtaht, den Plastifizierungs-, Versch-auzaungs- und Vernetzungsvorgang weitgehend getrennt voneinander ablaufen zu lassen. Ihre Verwendung bedeutet eine große Vorarbeitungsöicharheit, und das Verschäumen kann im wesentlichen vor dea Vernetzen erfolgen«

Als Treibmittel können alle gebräuchlichen anorganischen und organischen Verbindungen, die bei der pyrolytischen Zersetzung ein treibendes Gas» z.B. Stickstoff oder Xohlendioxyd entwickeln, verwendet werden, während als übliche Füllstoffe Ruß, Graphit ι Motalloxyde, 2Ietallcarbonate, Metallsilikato und Metallphosphato in Frage koamen·

1t

100 Gev/ichtsteile Niederdruckpolyäthylon (spea.Gewicht 0,95» Sohiielsindex i,- « 1»5)» 10 GeMfichtsteilo Xylol, 10 Gov.'ichtoteile Ruß, 6 Gewichtateile x\zodicnrbonamid, 2 Gew,Teile Stearin« eäure und 2 Gew.Teile eines Peroxyds mit der Gruppierung -CsfJ-für A und A* und dem llethylreat für R₁ - R. werden in einem Fluidmischer ^-erlischt und von einca Granulioroxtruder zu Bohäua« und vornetzbirera Granulat vorarboitet. Die Verschäuaung kann bei 190°C erfolgen,

100 Gevr.-Teile ein33 !.iiechpolyaerisites aus Ü5 i» Äthylen und 15 i» Acryloäureäthylostor worden mit 5' Gew.-Teilen Zinkoxyd, 10 Gev.-Teilen ßiphenyloxyd-4_t4^l-disolfohydrazid und 2 Gew.-Teilen eines Peroxyds nit der Gruppierung -C=C- für Λ, der Gruppierung -cn-CHg- für A¹ und dem Methylresir für R₁. - R. in einen 3 teiapol knoter plastifiziert Γ zu cinom Fell aus^ev/alzt und nulicrt* Anachlie3end vdrd d^s Material in einsr geschlossenen _t

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Form bei 17O⁰C gepreßt, etwa bei 14O⁰C entforat, wobei sich ein 3chaumkörper bildet, und abschließend zur vollständigen Vernetzung kurze Zeit bei I70 C gelagert.

Die Herstellung von vernetzten Polyolefinschäurastoffen' unter Verwendung von Treibmitteln und Peroxyden ist z.B. aus der belgischen Patentschrift 622 330 bekannt. Die darin erwähnten Peroxyde haben jedoch den Nachteil, -daß ihre Zerfallstemperatur sehr tief liegt, d.h. daß der Verschäunungs- und Vernetzungsvorging zeitlich und tenperaturnäßig nicht von einander zu trennen sind. Bei Verwendung der erfindungsgemäß beanspruchten Peroxyde ist dies jedoch möglich, da die Zerf&llsteuperatur höher als boi den bekannten Peroxyden liegt. Eine während der Verschäunung stattfindende Vernetzung, die sich in einer Erhöhung der Viskosität des Polymeren äußert, erschwert den Aufblähvorgang und kann beispielsweise die Herstellung eines Sohauaos» der nicht unter innerer Spannung steht und bei höherer Temperatur nicht schrunpft, oder eines Schauiaes rait großen Porengofüge unmöglich machen.

Die Unterschieds der physikalischen Eigenschaften dor erfindungsgonäß verwendeten Peroxydo im Vergleich zu den bekannten Peroxyden, auoh solchen gemäß der französischen Patentschrift 1 269 101 werden nachstehend angeführt¹ ,·

Vernetzungezeit (min) in Plastogruphen genessen

A) bekannte Peroxyde

Dicuiayl- Di-t-Butyl- t-Butylcumyl- 2,5-Dira«thyl-2,5~ 2,5-Dimethj peroxyd peroxyd peroxyd t-butylperoxyhexan 2,5-di-"b-

■' hexin

160° 2,5 11 2,0 4 12

180^σ 1,5 5 1»5 2 , 5

Β) Ring Peroxyde geuäS der vorliegenden Anuöldung

z 1 z 4

— _:—.—, _: 9 09825/1543

} Std. 15-20 ÖAD ORIGINAL

ί6.ς 7 ε

Ein Vorteil bei der Herstellung %oh'8%Muiacn alt diesen Peroxyden konnte nloht erwartet worden» da die Herstellung eines gleichmäßigen Schaumkörpers bei relativ großer Differenz zwischen den ZersQtzungstaaperaturen der Treibmittel und Peroxyde nicht möglich erschien. Im Fall wesentlich höherer Zersetzungstsniperaturen der Peroxyde erfolgt nämlich leicht eine Entmischung von Gas und Polymeren» bevor die Vernetzung eingetreten ist und das Gleichgewicht zwischen beiden regulieren kann.

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Claims (1)

1. Patentanspruchs

   Verfahren zur Herstellung von vernetzten Schauastoffen aus Polyolefinen oder Äthylonnischpolyaerisaten, Treibmitteln und peroxydischen Vernetzun^3nitteln, sowie gegebenenfalls Füllstoffen, Farbstoffen und/oder Pimenten unter Erhitzen, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzungsmittel Peroxyde der allgemeinen Forael

   CH, CH, , 3 | 3

   R₁-(J-A- 9-E₂ 9

   >_x- « - A'· - C-R. 3 j , 4

   ? 7

   verwendet werden, in welcher Λ und λ¹ einen -CHp - CH„-_f -CE=CH- oder -C=C-Rost und R₁ bis R. einen Alkylreat mit 1 bia 3 Kohlenstoffatomen bedeuten·

   Dr.Mi/Hä,

   BAD ORIGINAL . 909825/1543 K.U6 ünteriagen