DE1542989A1

DE1542989A1 - Wachstumbeeinflussende Mittel

Info

Publication number: DE1542989A1
Application number: DE19651542989
Authority: DE
Inventors: Rolf Himmelreich; Knoevenagel Dipl-Chem Dr Kurt
Original assignee: Norddeutsche Affinerie AG; CF Spiess and Sohn GmbH and Co
Current assignee: CF Spiess and Sohn GmbH and Co; Aurubis AG
Priority date: 1965-12-10
Filing date: 1965-12-10
Publication date: 1970-06-25
Also published as: NL6617302A; CH497119A; US3491095A; FR1504292A; GB1121783A; NL149167B

Description

Norddeutsche Afflnerie Frankfurt/Main, den 17.11.69 2 Hamburg 36 Alsterterrasse 2

C.F.Spiess & Sohn P 15 42 989.7

6719 Kleinkarlbach üb. Grünstadt/Pfalz

Heue Unterlagen Wachstuabeeinfluasende Mittel

Es 1st bekannt, Maleinsäurehydrazid und seine am Stickstoff substituierten Derivate als Mittel zur Regulierung und insbesondere zur Hemmung oder Zerstörung des Pflanzenwachstums zu verwenden, (Vergl. deutsches Patent 815 192 und DAS ä

1 148 807.)

Die Mittel haben die Nachteile, daß sie insbesondere bei höherer Anwendungskonzentration neben der hemmenden Wirkung auch einen mehr oder weniger stark schädigenden Einfluß auf die Pflanzen ausüben, so daß sich oft mäßige bis starke Schäden, insbesondere bei der Hemmung von Gräsern in Abhängigkeit von Konzentration und Witterung nicht vermeiden lassen.

Es wurde gefunden, daß Substanzen der allgemeinen Formel

R₀ CH₉COOR. (

p ?^H2

HN C - 0

in der R₁ H oder einen einfachen Alkylrest mit einer Kohlen wasserstoffzahl von 1 bis 6 und R₂ H oder OR₅ bedeuten und

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009826/2026

n {ΑΛ 7 s I AU 2 Mr.', Sulz 3 um Asüw jng^M. v, i. 9.1»7).

R, für H oder einen lcylrest einer organischen Säure steht, wobei an Stelle der Reste R₁ und R, diese auch durch eine Methylengruppe überbrückt sein können, ganz allgemein das Zellwachstum und insbesondere das Wachstum von Pflanzen beeinflussen.

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009826/2026

ORIGINAL INSPECTED

Aufgrund der Möglichkeit einer Inolieierung können die Substanzen auch in folgenden tautomeren Formen vorliegen

p CH₂COOR₁

CH

HN

, _w

I H

HH

HO - C

R₂ CH₂COOR₁

C - OH

CH₂COOR₁ '^CHo

C-OH

Die Subsknzen wirken in Abhängigkeit von der Konzentration und in Abhängigkeit vom Anwendungszeitpunkt zum Teil sehr unterschiedlich auf die verschiedenen Arten von Pflanzen und zeigen dabei teilweise eine ausgesprochen selektive Wirkung.

Im allgemeinen hemmen die Substanzen in einem breiten Bereich der Anwendungskonzentration das Wachstum der Pflanzen, so daß die mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Pflanzen einen kleineren Wuchs zeigen. Die Pflanzen werden dabei durch die Mittel auch bei relativ hoher Anwendungskonzentration nicht geschädigt. Nach

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009826/2028

-2a-

einer gewissen Zeit, die üb so länger ist, je größer die Menge der Virkeubetanz war, verläuft das Wachstun der Pflanzen dann wieder normal.

Gräser oder Getreidepflanzen werden durch die erfindungsgemäBen Mittel in Abhängigkeit von der Anwendungskonzentration und in Abhängigkeit von dem Wachsstadium, in dem die Pflanzen sich zur Zeit der Behandlung befinden, unterschiedlich gehemmt. Die Ausbildung des Samenträgers ist in Abhängigkeit der gewählten Bedingungen verkürzt, verzögert oder unterbleibt sogar ganz.

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Aufgrund dieser Eigenschaft lassen sich die erfindungsgemäßen Substanzen z.B. dazu verwenden, Gras niedrig zu halten, um so das Mähen einzusparen oder z.B. um im Zierpflanzenbau niedrigere Wuchs formen bestimmter Pflanzen zu erhalten·

Beim Getreide kann mit d«m «rfindungggemäßeD Sabetsyis·!!! ομ:κ- verkürzte Hatmlänge eraieli -«erde». Hierdurch vii*d ein &t&h:u.ferei· Stand b&virkt, wodurch Sefcä&era durch ^dtteriir.pplie^i^gtss- umfallen

vermieden

Darüber hinaus bewirken, die Substanzen la Abhängigkeit. tc.;i de-sa AnwendungaZeitpunkt bei vielen daait behandelten !*£.■.&<'>;*ΐ! --h·» susätzliehes Bestocken wntd Veraveigen. Kin aolchea ¥%?■<■; aXt»': ΐ.~ϊ, insbesondere im Zierpflanzen- sowie auch im fretreidfi-Bau van Interesse« ™

Gerade im Getreidebau ist eine höhere Bestootomp erw.nsehf., -hi hierdurch der Ernteertrag im Verhältnis zura βαΕΐ:5"-*-ν,;.ι>#ΐϊ'ΐιΙ ,fr^:in-^;-stig beeinflußt wird. Aber auch i"n Basen i?i -dtv :Si.:-ivv-r.i, '.v.uv·» T>*— stock«ti u-a-i Verzweigen «;.ir Sr-Ss*>r «rvat,i ..;iit. ce ^-.ν·>.^[ Vv - ~' .^;■!·■-' Bii«&^ dichter wird»

Bei gewiijfäen breitfcx*ttTig«n Pflanzen· läßt s:!<*.·? ·;ώ>-^; "^T .· :"■"-'?'··?' lung ait deu genatiaiac Η..'Λ^·?1νι ηβϊ>»α iö* .itur/-«)·:· ^!*v)i~:, ·■...;.. ■,' ι-.· Ver«chiebua,f der Biüt.eaeit bewirSren» So iat ^₁B. rung ia Zier·- und NutzpflAnzeu-fiau, wie 5StB₁₁ ia verschiedsnen Gründen erminechi· -

¥<».rder. Saasn oder Knollen axt ff en genannt«n M.Hf.'&lii io vird bei ihoea die Keitsung verzögert.

in die SiibstaaKvä¹!! ia _r

trmtiou«?! die Pflauzen sur Bevurxelung an und liw?ar. λ ich = ii gleicher Waise vi« z.B.. Ot- Nftpht-yle-ieifeäur« ü^.r Bfi-,-.i;.'i#'hj,ag -von Stecklingen verwenden.

008826/2026

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Substanzen geschieht nach im •wesentlichen bekannten Verfahren, wie z.B. durch Umsetzung der betreffenden Ester, Anhydride oder der freien Säuren mit Hydrazin oder Hydrassinhydrat«

Es words gei'-«»des! j daß j ausgehend von Substanzen der allgemeinen Formel

H₂C - GOOR₁

R₀G - GOOH flJ,C - COOH

in der B υ^τ·ά R_ die oben angeführte Bedeutung haben, bei der noch zwei Carboxylgruppen frei sind _k die Ums> Atzung mit Hydrazinhydrat besonders leiclifc und «leg&nt durch Kochen der Komponenten in Wasser erreicht wrcita scann. Die Reaktion läßt sich in einfacher Weise durch direkte Titration mit Lauge verfolgen. Dabei hat es sich ge zeigt, d«i& die Reaktion um so besser geht, je konzentrierter die

Lotung a; tall en .-■;,. citret, -' .lie Reaki Grunde is Hupf erkep

teu ist.» Ein Zusatz von Schwerme' ■■··-·:er-^etftΠ.aaliSfi vie i_tlu Sise», Tjie&nchl o'cid, Eisen-■»:% ZVl? lieaktionsisischun^ wirkt katalytisch und setzt - .sielten herab und ^Trerbessert die Ausbeuten. Aus diesem «in α Veiten in einem Eisen- bzw. Stahlkeseel oder

Die Subeifti~!.?9&, ΐ>βϊ denen eine Carboxylgruppe frei ist, lassen sich ftuQfirgevHhii.lioh leicht verestern» Schon der Zusatz -eines Überschasse» ai Alkohol zu eir.er konzent^issTten wässrigen Lösung dieser Subetana^Ci fiikrfc btsreita ir» der KäJLts ia risu eiaiöpi achenden Estern. So leicht ?ieH hier die Estur bild«n, ?o leicht lassen sie sich auch wieder döreb Säuren oder Bas»sn spalten, so daß auf dem Weg über di« Ester eine Reinigung dft'; imbs tanas en, wean erwünscht, möglich ist.

Durch Abepeltang von Was*®/· läSt sich «ine um ein Mol Wasser ärmere Aata.ydre?*rbinduiig erhalten*

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009826/2026

BAD ORIGINAL

Bei den Verbindungen mit einer Acylgruppe läßt sich diese leicht durch Behandeln mit Lauge abspalten.

Aufgrund der Möglichkeit einer Emolisierung besitzen die Substanzen sauren Charakter und können dementsprechend Salze bilden.

Bei den Substanzen, bei denen die COOH-Gruppe frei ist, ist auch diese zur Salz-, Ester- und auch zur Amid-Bildung fähig. Es ist hier dann auch die Möglichkeit der Bildung von zweifachen Salzen, sowie von sauren und gemischten Salzen gegeben.

Auch die Salze, vie auch die Ester und die Amide besitzen wachstumsbeeinflussende Eigenschaften und lassen sich zu gleichen Zwecken verwenden wie die genannten Stammsubstanzen. Λ

Die Substanzen und ihre wässrigen Lösungen sind beständig und erleiden auch beim Stehen an Luft und im Licht keine Zersetzung. Es ist dies als besonderer Vorteil zu werten.

Es sei besondere hervorgehoben, daß die erfindungsgemäßen Substanzen eine beachtlich gute Löslichkeit in Wasser besitzen. Dadurch ist die Möglichkeit gegeben, von ihnen hochkonzentrierte wässrige Lösungen herzustellen, die für die Anwendung der Substanzen insbesondere im Hinblick auf z.B. Blattaufnahme und Transport in der Pflanze besonders günstig erscheinen.

Die Substanzen, bei denen eine freie Carboxylgruppe und/oder freie ' Hydroxylgruppe vorhanden ist, besitzen eine praktisch unbegrenzte Löslichkeit in Wasser und zeigen aus diesem Gründe eine gute Wirkung mit schneller Anfangswirkung.

Auf der anderen Seite sind die schwer löslichen Salze aur Erzielung einer lang anhaltenden Wirkung bei Applikation auf den Buden besen« ders geeignet. Eine Kombination einer leicht löslich':-;^ ^riiadungsgeraäßen Verbindung zusammen mit einem schwer löslieljt*:i._; :;:: tadungßgemäßen Salz zur Erzielung einer guten Anfangewirkv.:;^ -:;:?"¹ *icer langanhaltenden Dauerwirkung ist iß vieles Fällen %^:* :■-■"■■;' ■■.:'■: vorteilhaft,

009828/2023

Als in Wasser leicht lösliche Salze seien beispielsweise die Alkali-, Erdalkali- und Ammonium-Salze sowie die Salze der primären, sekundären und tertiären Amine genannt und insbesondere die Salze der Alkanolamine wie z.B. des Äthanol-, Diäthanoi- und Triethanolamine.

Schwer lösliche Salze der erfindungsgemäßen Substanzen sind gewisse Schwermetallsalze, wie z.B. die Salze von Cu, Ni, Pb, Hg sowie die Salze der höheren Alkyl- und Arylamine wie z.B. des Laurylamins.

Die Verbindungen sind neu und bis jetzt noch nicht beschrieben. Die chemische Bezeichnung der St&mmsubstanz mit IL-H und R_ » H ist 3|6-Dioxo-hexa-hydro-pyridazinyl-(4)-eBsigsäure. Im folgen-I den werden einige Substanzen als Beispiele dieser Verbindungsklasse näher beschrieben.

1) 3»6-Dioxo-hexahydro-pyridazinyl-(4)-essigsäure

Diese Verbindung kann als die Stammsubstanz angesehen werden, bei der in der allgemeinen Formel IL-H und R^ » H bedeuten.

Die Substanz wird durch zweistündiges Kochen einer wässrigen Lösung von stöchiometrischen Mengen an TricarbalIyIsäure und Hydrazinhydrat (80 jtig) und anschließendem Abdestiliieren des Wassers in Vakuum erhalten. Farbloser viskoser Sirup, der in Wasser leicht löslich ist. Ausbeute 89,3 $· Aufgrund der . Titration wird ein Molekulargewicht von 180,3 gefunden (ber.

172).

Äquivalentgewicht gef. 86,0

ber. 86,0

2) 3>6-Dioxe-hexahydro-pyridazinyl-(4)-essigsäure-methylester

Wird erhalten durch Stehenlassen einer Lösung der Substanz Nr.1 in einem großen Überschuß an Methanol für 2 Stunden bei Zimmer-

009826/2026

ORIGINAL INSPECTED

■ - I Ό ^ L Ό Ό Ό

temperatur und Entfernen des Methanols. Farblose Kristalle. Fp.80 C. Löslich in Wasser. Ausbeute 54,5 %*

Äquivalentgewicht gef* 129,6

ber. 127,0

3) 4-Qxy-3i6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl™(4)»essig8;H!i

u· t

Für die Herstellung von 4-0xy-3,6-dioaco-h*xahyarc"pjriili*.i-ii:yl-(4)-essigsäure kann man sowohl von AcetylaKbydro-citr^rJCT.-.eauFf ti de .ν von Aiihydrocitronensäure oder am einfachsten τοπ C-itr&Kerif-Rure selbst ausgehen«

4.20-0 g Citronensäure-hydrat warden ait 1*230 f Hj^ru---fUO-nte;f;?-?.^>»-t (80 $ig) 3j5 Stunden am Eückfluß gekocht* Nach dieser feit hatitm

sich 92,2 Jt der Substanz Nr.3 gebildet. Durch ISageres Kochen. k&n*n f

die Ausbeute nicht weiter erhöht werden.

210 g Gitronensäure-hydrat und 62,5 g Hydra*.IaIi₅?Ai-^i (i?Ü ti·,:} wurden unter 2asatz von 0,5 g FeCl, χ 6Η_ο0 2_}J ίτϊΐϊΠ-έΐΐ: sa 'iii-ckflsl·- gekocht. Nach dieser Zeit hatten sick 92,2 f w»i Sύ>ϊ.ϋ·λ■:■■?> ?,V«?i gebildet.

210 g Citrßneösäure-hjdrat und 62,5 I Hydi^asnihydr-wi". \&ύ %j,g} den unter Zusatz roß 5 g fecitrai 5 Stumien fta Eii«k"i^-t.:-.' g-aiioei Es hatten aieh vähread fiieser Zeit 36_tk $ d*.-r· Saht^-f.-·_:. .Fr ₊ ;* f bildet.

^ wardea eil I..io2

(^;30 JÄig) bis 2U3B End«* «isr !taaktisn t'i eiiitw Es hatten »ich 96,7 ^ der Substanz i\'r»3 gebildet.

2Iö g Gifcroa#!ii«auiri4-hj£ira.t and &2,:

Mijtor Zasats τοπ 5 g Ka^ierpalver 3 Sianiieii a-a ASi/:::^..;-ΐ fe^ Lu hüifcsu eicb sräsr^nd ditisr Zeit 99,6 $ der Sulwv^·.' Sr;."5

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.Substanz Nr.3 läßt sich auf folgendem Weg. reinigen: I50 ml einer 65,6 ^igen wässrigen Lösung der Substanz Nr.3 werden ■it 200 ml Wasser verdünnt und mit 8,0 g Benzaldehyd versetzt. Die ' Mischung wird 3 Stunden lang mit dem Magnetrührer bei Zimmertemperatur gerührt. Anschließend wird filtriert und das Filtrat mit Äther während 7 Stunden extrahiert. Die wässrige Lösung wird vom Äther abgetrennt und im Vakuum bei 60 zur Trockne eingeengt.

Es werden auf diese Weise 75,3 g 4~0xy-3»6-dioxohexahydro-pyridazinyl-(4}™eseigsäure in Form einer gelblich gefärbten amorphen Masse erhalten, die bei 92 schmilzt. Die Substanz List in Wasser leicht löslich« Aufgrund der Titration wird ein Molekulargewicht von 188,2 gefunden (wer. 188).

Äquival4ntgevieht gef. 94,2

ber. 94,ö

Die Heri· U ;x.(g 'reu Salzen sei am Beispiel der 4-0xy-3,6-dioxohexahydtc--pyridazinyl** ('i)-essigsäure beschrieben:

Wässrig« Lösungen von Mono·", Di™ und Triäthanolaminsalz wie auch von Diiso&fflylaminsalz der Substanz Nr,3 wurden durch einfaches Zusammen^! ei3eB tob wässrigen Lösungen der Substanz Nr.3 und äquivalenten Mengen d«3* betreffenden Basen erhalten.

Aluminium-, Kupfer«·, Mangan»· und Zinkaal7. wurden durch Fällen der * wässrigen Lösungen der jeweiligen Metal .!acetate mittels einer wässrigen LSstmvς «iner äquivalenten Menge der Substanz Nr,3 hergestellt. Ia Falls rcü Zink- nnd Mangans friss wurde die Lösung mit Ammoniak abgepuffaji,

Das Ei sens * L as 4.5 r Substanz '■'■·■./% --u^de durch Kochen einer wässriger, Lösung d-*.r Safesriaas Vv*"*. i·»?·.· liiash gefälltem Eisenhydroxyd erhalten· Da» .Anii»oj;sftii! k«^üt# s^rc-h mehrtägiges Kochen einer wässri« gen Lösuuj der ,^,-.b.-sii·»^ n>_s3 <®it Mtieonoxyd Sb₂O. hergestellt werden. Das Slanft^'^: ι wurde durch ?u9at2 einer wässrig*« Lösung von Ammoniak s._: i ;··;, i Ly;i. -9-

009826/2026

Die Daten sind in folgender Tabelle zaeammengestellt: 4-0 xy-3,6-dioxo-hexahydro--pyridazinyl-ⁱ(4)-eesigsäare

Natrium-Salζ	Molgew.	gef.	201,5	Jf	ber.	210,0
Eisen-III-Salz	Fe	gef.	9,04		ber.	9,05 f>
Kupfer-Il-Salz	Cu	gef.	14,70	Jt	ber.	U₁51 %
Zink-Salz	Zn	gef.	16,02		ber.	14,88 %
Aluminium-Salz	Al .	gef.	4,76	ber.	4,615Jt
Zinn-II-Salz	Sn	gef.	23,3	ber.	24,09$
Mangan-Il-Salζ	Mn	gef.	11,91	ber*	12,81. %
Antimon-III-SaIζ	Sb	gef.	18,47	ber·	17,83■%

Weitere Substanzen dieser Art mit guter vachatumsregtilierender Wirkung ohne Schädigung der Pflanzen sind:

4) 4-0xy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl-(4)-essigaäTare-methylester,

5) 4-0xy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl-(4)-esaigsäure~äthylester,

6) 4-Acetyl-oxy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl-(ⁱi)-e8sigsäure,

7) 4-n-Propionyl-oxy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl-(4)-easigsäure,

8) 4-Iso-butyryl-oxy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl-(4)-e8sigsäure,

9) 4-n-Valeryl-oxy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl~(4)~eseigsäure,

10) 4-Iso-valeryl-oxy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridaztnyl~(4)~eeßigsäure,

11) 4-Acryl-oxy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl-(4)-e3sigsäure,

12) 4-Crotonyl-oxy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl-{4)-easigsäure,

13) 4-Benzoyl-oxy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl~(4 i-ess.i zsäure,

14) 4-o-Chlorbenzoyl-oxy-3,6-dioxo-hexahydro-pyrida3ⁱ:ii\Tl-(4)-essigsäure,

15) 4-Cinnamoyl-oxy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl-(4)-eB8igsäure, {

16) 4-Acetyl-oxy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl-(4)~eseigeäuremethylester,

17) 4-Acetyl-oxy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl-(4)-eseigaäuren-btttylester,

18) 4-Acetyl-oxy-3,6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl-(4)-es8igeftureamylester,

19) 4-Crotonyl-oxy -5»6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl-(4)-eesigeÄuremethylester,

20) 3,6-Dioxo-hexahydro-pyiidazin-Bpiro-(4,6¹)-4*-oxO"i*,5'-dioxau,

..10-.

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21.) Succiuyl-b f {K -oxy-?.6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl-(4)-

22) Anliydrovisrbiniiuug der Varbiniiuiig Mr,5?

23) 4~0xy~3>6-dioxo-hexahydro-pyridazinyl™(4)-es8igsäureamid.

In de« fol#i»T!{*«u 7abel]«ix 1 und 2 sia"· diesf· '•tahstanzea äiäh«r beschrieben_Λ

BAD ORIGINAL

Tabelle Nr.1

f Sabetan sr

R₂

Kousistenz

H)

Farbe

Löslichkeit

MoItG*wicht

Aquiv. Gericht (Titr.m.Säxtre)

viskoser Sirup

farblos

11. in

ber. 172 gef. 180,5

ber. 86,0 gef, 86,0

2EL₅

krist.Fp 80*

farblos

1. in H₂O

ber.127,0 gef.129,6

Tabelle Nr.2

R,

Konsistenz

amorphes Fttlver

krist. g_£.128°-l¹50⁰

sei» wach lblich

■CUEU

acetyl

krist.

Pp. 128"

aaiorphe

Masse

Farbe

gelb

farblos

Löslichkeit

11. in

1. in

Mol. Gewicht

Äquiv.Gewicht (Tür. B. Säure)

ber. 188,0 gef.

ber« gef.

ber. 202 !. 205

1. in H_nO

ber., 216 gef. 210

11. in H₂Ji

ber. 230 •gef. 234

bsr« 115 gef. 116,1 )

Hu—propioiiyl

amorphes Pulver

gelblieh

11. ia

ber«

122,5

—isobutyryl

aaorplies ühilver

1-n-valeryi

viskoser

.« . , , viskos**'

gelb

11. in

J viskoser

! birup

ti

cretoayl

II J "benzoyl

„i.

viskose.*.*

1. in H₀O

bar.

:.

1. in B₉O

ber» 272

ber*

gef* 135,6

ber_e 272 258

ber«

U2.

i. in SLO

farblos

I. 1, in

wl u in

; 1

„ ·

t*er_e

• ber. 292 gef. 289

ser.

97,2 , 101,2,

-i "—VA gef^ 18,4

Tabelle 2 (fi » 0R_)

j Substanz
Hr.

LJl

17

ei -ο

"Γ"

-batyl

a«y 1

-o-Chlor
heazoyl

-ciimamoyl

Konsistenz

krist» Ferbe

Löslichkeit

Mol. Gewicht

wl. la

- acetyl f

Viskoser

Sirup

-acetyl

viskoser Sirup

-acetyl

viskoser Sirup scfawac'i

Vi.

in

Aquiv, Gewicht £f itr«α.Säure) 2ν

rötXich^ürana 1'. iis H_nO

w . grii η Fi uo ϊ- *

bernsteiiQ-gelb

bernsteingelb

AlKobol

1» in HO

1. in Alkohol

ber. 244
eef. 244,2

1. in HO

le in Alkohol

ber. 300
. 301

«li,..ilLJL

ber«, 122 «ef. 122,9

ber. 143 gef. 140.5

ti 2.1

Cü_r

-erotonyl

viskoser

- CH,

Simp

amorphe Masse farblos

1. in H.O

1. in AikoUoI

berns cein-

-guceinyl

1, in H₀O

krist«, 1^.104* farblos

1, in

ber. I35 gef. 142,0

bar,, 118 «ef. 118,2

22

H H
weniger 1 H₀O

krist. hellbraun

11. in

ber.

gef.

85,0 84,7

23

NH₂

krist. Fp. 80 fahlgelb

11. in

2) Cl ber, 10,86 % gef. 10,42 <

3) N ber. 7,49 fo
gef. 7,81 $

¹¹ "5 Ί 2989

Die Substanzen können'von den Pflanzen. sovchJ ^T<!)»!'.r ■■ ' '·>. ii;>

auch durch die Wurzeln aufgencmioeu werden«

,Die Mittel können aber aiicii j.u ji-iiilsit·' ί Mifieimng mit pulverftirari^'ü, ii-trteo. Xf ^

I'eo Mitteln, können anionisch?;. kt„" .LoniBofr.·:. ..-; ■; obe-ri'Xächenakiivt Steif·?' ■ '■:?,!:·.? ."li ⁱ-\~ vcrti ■:■■.. ...

Ye r-:-v«.i lim« es er besser·· F»-nt; {-.-* ν _- ;?ü 3γγ:.. ί 1 c .... s ρ i, η 'ί α ν? i f e ·'; s i f e η, Al k¹'!;^:»s 1.⁴" '..·: ■ .> *"■ *■", Λ '. ^! ~ ·· ■■■·■■.·■ ■.> Am'tioliiunts ■)"!. ze . 2uckerestt'-r , IOl^,TTyc: ! <?"'.<■■.;. x.c·. eiii-iis «>l>t^vj f j iif-rtenaktiven. .Mi ί r··^" - ';;r;. ?ΐι;ι ..<■.■■;;·!.

g.i:.fi.i;i.,: -?t7- j^:'^:;]ae_f

I. ν i !■! 1 ΐ π Fällen wirr, ?_-[γ ■.-.;·>■■;.'.·■.- ^ Γ f.-·], ^: · - . ■· . " '⁷Si eiT-^:.:· .'.:■ Sto Π. >*■; ■ ,· „- . .,' · " .. - ^: ■ ■ ..

'Λ ί

Die Anwendung der er ti ad *mg a ρ r-rsäßfta Miifcel j";ja· ''L ;?*■."■ ■ ■/:■ ■:

flussnng des Wachstums τλϊ) Pf)fn»«en. irt'ecMefot ror.r(■. ^v*""' ■■■-■>

Eciaildeiü d.e:i hetrtf f t:»ic.₄ ΐ i; ^t-.■>.·>:■ ti '»1ΐ ϊο. ■."'·■ *■.-*.■·.-*, _ .■: ..;■:;.τ; i!-*;·

Siihs'taiiSfcru Die Pf I.an ,-',^n y.\uxn^": s?t 3iai^;r io.'ck;'.'¹ ·■ ' .■ '. .Lo-?uu-^,

ORIGINAL

6 Weizenpflanzen in einem Topf und 6 Haferpflanzen in einem Topf wurden pro T.opf mit 10 ml einer wässrigen Lösung der verschiedenen Substanzen behandelt· Nach 44 Tagen und nach 28 Tagen wurden die Halmlängen gemessen· Daraus wurde der nach dem Zeitpunkt der Behandlung erfolgte Zuwachs bestimmt.

In den folgenden Tabellen sind die Werte der prozentualen Hemmung für die verschiedenen Substanzen zusammengestellt. Die prozentuale Hemmung wurde entsprechend der Formel:

prozentuale ^₀₀ _ ^₀Q Zuwachs der behandelten Pflanzen Hemmung Zuwachs d.unbehandelten Pflanzen

berechnet. In Spalte 2 ist der Prozentgehalt der Lösungen an Wirksubstanz angeführt.

Als Vergleich wurde bei allen Versuchen, eine 1 Jiige Lösung ν·η MH 30 (Maleinsäurebydrazid-triäthanolaminsalz) gewählt. Da in allen diesen Vergleichsversuchen nach 28 Tagen nur noch ein Totalschaden der Pflanzen festgestellt werden konnte, sind die Vergleichsversuche in den Tabellen nicht extra mit angeführt.

009826/2026

Tabelle Nr. 3

Wachstumshemmung in Prozenten an Weizen und Hafer durch verschiedene Substanzen

Substanz Nr.	j6-Gehalt der Lösung	2	W e i 14^d	ζ e η 28^d	H a f 14^d	e r 28^d
1	2	2	68,2	57,8	68,2	54,7
2	2	2	28,2	0,0	51,0	10,9
3	2	2	80,2	58,7	5Q,9	11,3
3	5	1	79,0	64,8	79,9	78,9
3	10	81,2	. 78,8	78,6	75,5
3	20	83,6	86,9	80,1	88,2
4	2	34,1	11,0	-	-
5	2	62,7	13,1	-	-
6	2 tür auf Blätter	71,9	33,0	75,5	24,6
6 I ² nur auf Boden	80,5	61,8	63,6	27,9
7	3,5	-	29,5	-
8	54,4	28,1	55,7	13,9
9	79,2	44,6	76,9	56,1
10	45,2	0,0	73,1	12,2
11	25,5	15,5	7,6	7,6

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Tabelle Nr. 3 - Fortsetzung

Substanz Nr.	^-Gehalt der Lösung	W e i 14^d	ζ e η 28^d	H a f e 14^d	r 28^d
12	2	79,6	80,9	-	-
13	1	43,4	1,0	33,8	0,0
14	1	63,4	15,1	59,6	30,8
15	1	68,1	64,1	63,6	68,5
16	2	72,4	71,9	53,0	25,3
17	2	26,9	16,3	14,0	15,5
18	2	67,5	0,0	73,0	36,2
19	2	27,5	6,7	16,3	0,0
20	2	80,9	59,8	78,5	71,9
21	2	32,8	10,9	41,7	11,9
22	2	83,5	42,5	83,8	87,3
23	²	74,4	1,7	63,95	0,0

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Tabelle Nr. 4

Wachstumshemmung in Prozenten an Weizen und Hafer durch verschiedene Salze der Substanz Nr. 3

Substanz Nr. 3	56-Gehalt d.Lösung	¥ e i ζ 14^d	e η 28^d	Hai 14^d	e r 28^d
Diisoamylaminsalζ	1	50,8'	-	-	-
Diisoamylaminsalz mit Zusatz von 0,05 % Fluorescein - Na	1	75,7	5,65	83,9	37,8
Diisoamylaminsalz mit Zusatz von 0,025 /6 Methylenblau	1	82,8	42,4	87,1	60,7
Diisoamylarainsalz mit Zusatz von 0,05 $ Eosingelb	1	65,5	13,3	90,2	37,7
NatriuKsalz	2	82,15	57,8	87,53	62,9
Eisen-III-salz	2	86,85	38,9	81,0	35,2
Kupfer-II-salz + Substanz Nr.3	2 1 + 1	4,6 82,3	6,0 76,39	0 78,52	26,3 89.89
Monoäthanolaminsalz	2	88,9	77,8	88,9	94,8
Diäthanolaminsalz	2	65,4	37,0	82,3	80,9
Triäthanolaminsalz	2	87,8	54,9	83,6	82,75
Triäthylaminsalz	2	84,0	67,2	83,8	87,2
Aluminiumsalz	2	14,6	4,8	86,6	88,4
Antimonsalz	2	57,9	13,0	83,0	69,2

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Tabelle Nr. 5

Wachstumshemmung in Prozenten an Weilen und Hafer durch 2 $i Lösungen der Substanz Nr. 3 mit verschiedenen Zusätzen

Substanz Nr. 3 Zusatzstoff	14	W e d	i	ζ e η 28	d	H a f 14^d	e r I 28^d
Produkt im Eisen- gefäß herstellt	86	Λ		68	,5	83,3	88,02
mit einem Zusatz von 0,5 % Phenylalkyl- sulfonat	■ 97	,3		78	,8	-	-
mit einem Zusatz von 0,5 # Na-oleoyl- methyl-taurid	88	,3		77	,1	80,6	69,6
mit einem Zusatz von 0,1 jo Fluorescein-Na	77	,3		37	,6	82,4	67,9
mit einem Zusatz von 0,1 % Eosinblau	70	,7		11	,8	B7,5	60,6
mit einem Zusatz von 0,01 % Methylenblau	88	,0		70	,5	81,5	68,3

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Wachstumshemmung verschiedener Pflanzen

Verschiedenartige Pflanzen wurden mit je 10 ml einer wässrigen Lösung der Präparate Nr.3 und Nr.6 gesprüht. Zum Vergleich wurde das Handelspräparat MH 30 (Maleinsäurehydrazid-triäthanolaminsalz) gewählt. Nach Ablauf einer längeren Zeit wurde die Hemmung bestimmt.

Die Werte für die prozentuale Hemmung sind in der Tabelle Nr.6 zusammengestelIt.

Substanz Nr.	,^-Gehalt d.Lösung	Breitwege rich t .nach 44^d	Melde nach 44^d	Mais nach 28^d	Sonnenblumen nach 50
3	2	98,4	94,1	91,4	54,0
3	4	-	-	92,4	99,3
6	2	89,3	67,0	30,0	71,0
MII 30	1	Total schaden	Total schaden	Total schaden	Total schaden

Wachstumshemmung von Rasen

Je 1 Stück Zierrasen mit einer Fläche von 27_f5 φη wurde mit einer wässrigen Lösung der Substanz Nr.3 bzw. Nr.6 gespritzt« Die Aufwandmenge betrug dabei 30 kg/ha. Eine gleiche Fläche blieb zur Kontrolle unbehandelt.

Nach 4 Wochen wurden die Ilaeenflachen geschnitten und das abgeschnittene Gras gewogen und daraus die Hemmung im Vergleich zu Unbehandelt nach der Formel:

prozentuale Hemmung

berechnet·

100 - 100 χ

Grasgewicht/behandelt« Rasenfläche Graegew·/ unbehandelte Rasenfläche

Ea ergab «ich eine Hemmung für die Substanz Nr 5 von 71,1 Jt und

für die Substanz Nr.6 von 76,9 $·

-20-

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- SJÖ -

Bestockung Oj^

, Je 6 Weizenpflanzen wurden mit 10 ml von 2;£igen wässrigen Lösungen der verschiedenen Substanzen behandelt und nach h Wochen die Zahl der zusätzlichen Bestockungstriebe gezählt.

Die Resultate sind in der Tabelle Nr.7 zusammengestellt.

Tabelle Nr.7

Substanz Nr.	Zahl der zusätzlichen Bestockungstriebe pro 6 Pflanzen
1 3 6 16	25 42 10 i 33
Kontrolle	0

Keimhemmung von Weizen

Je 25 Weizenkörner wurden in Schalen auf feuchten Sand gelegt, dem jeweils 10 ml einer wässrigen Lösung mit verschiedenem Prozentgehalt der Substanz Nr.6 zugegeben war. Der Sand wurde dann weiterhin feucht gehalten.

Die Ergebnisse sind in Tabelle Nr.8 zusammengestellt.

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Tabelle Nr.8

^-Gehalt der Lösung Jan Wirkstoff Nr.6	durchschnittl.Länge der gekeimten Halme in mm nach 8 Tagen	Anteil der gekeimten Weizenkörner in % nach 8 Tagen
;1 ^: 0	130	94
ί 0,01	125 ,	96
0,02	120	96
0,05	100	94
0,1	60 .	98
0,5	23	71
1,0	11	58
5,0	7	30

Bewurzelungsversuch

Stecklinge von Chrysanthemumastern wurden mit ihrem Ende in Wasser getaucht und anschließend mit einer 0,1 $igen Verreibung der Substanz Nr.3 in Talkum eingestäubt. Dann wurden die Stecklinge in Erde gesetzt. Zum Vergleich wurden Stecklinge genommen, die nicht behandelt waren und Stecklinge,"die in gleicher Weise mit einer 0,1 ^igen Verreibung von «C-Naphtylessigsaurem Kalium behandelt waren. Nach 24 Tagen hatten die Stecklinge der Kontrolle Wurzeln mit einer durchschnittlichen Länge von 3,2 cm (max. Länge 6,1 cm), die Stecklinge «it «C -Naphtylessigsaurem Kalium eine durchschnittliehe Länge von 3,1 cn («ax. Länge 6,4 cm) und die Stecklinge des Präparates Nr.3 Wurzeln «it durchschnittlicher Länge von 5,5 cm (max. Länge 8,3 cm) gebildet.

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Die Substanzen, bei denen eine COOH-Gruppe noch frei ist, bilden mit organischen und anorganischen Säuren und Salzen sowie auch mit Aldehyden, Ketonen, cyclischen Äthern Anlagerungsverbindungen mit stöchiometrischen Zusammensetzungen. Diese Anlagerungsverbindungen können al» Additions- oder Komplex-Verbindungen aufgefaßt werden. Sie werden durch Wasser, besser durch Säuren oder Laugen, leicht wieder in die Komponenten gespalten.

Auch diese Anlagerungsverbindungen besitzen auf Pflanzen ähnliche Wirkungen wie die Stammsubstanzen, so daß angenommen wird, daß sie entweder bereits vor der Aufnahme durch die Pflanzen oder nach der Aufnahme in der Pflanze in die Stammsubstanzen umgewandelt werden.

Die Anlagerungsverbindungen lassen sich im allgemeinen durch Zusammengeben stöchiometrischer Mengen beider Ausgangskomponenten direkt oder in einem indifferenten Lösungsmittel erhalten. Die allermeisten werden hierbei als kristalline Substanzen erhalten. Ein Lösungsmittel, das besonders geeignet erscheint, ist Diäthyläther.

Da die Zahl der so möglichen Verbindungen außergewöhnlich groß ist, seien nur einige als charakteristische Vertreter in der Tabelle 9 angeführt.

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	Anlagen Staee- ■ubst.	ingsverbind. angelagerte Substanz j	Mol-Ver hältnis	■Η	:1	Tabelle	Nr. 9 - Anlagerungsverbmdungen	Eigenschaften	g Substanz,f.d. b.d.Titration 1 Mol Lauge ver braucht wird ber. gef.	74,	86,	0	Wuchsb 2 #ig€ Weizen 14^d	lemmmng tn Lösunj L 28^d	61,9	Ln % vi gen Hafer 14^d	9	>n 28^d
	3	i Salzsäure	1:	1	Schmelz punkt	löslich in Wasser	gelblich grün amorph	74,8	120,	96,	5	88,5 ·;	63,5	88,0	83,	9	85,2
	3	Essigsäure :	1:	1	-	11,	gelblich krist.	124,0	142,	-	2	80,6	60,8 j	36,2	73,	³S	70,8
	3	Trichlor- easigsäure	1:	1	105°	11.	gelbl.grün Sirup_	117,2	5,33 5,98	152			r , Total- '°»-^> schaden :		69,	7	Total- chaden
	3	Aeino- essigsäure	1:	:1	-	11.	gelbl.krist.	ber. gef.	227	9	77,0	90,0	67,	4	77,7
O	3	Kohlensäure	Ii	:1	89-93°	11.	gelbl.Pulver	83,3	141	5	85,6	28,2	73,	o	66,7
O (0	3	Amidosulfon säure	1	:10	113°	11.	grünl.Pulver	95,0	250		64,5	-0	63,	.0	32,8
CXJ IO	3	Kieselsäure	-1	ti	150°	11.	weiss.Pulver	-	277	0	2m	35,0	68_	,5	-
to	3	Paraldehyd	Ii	:1	-	unl.	gelbl.krist.	160,0	,0	86,8	17,4	71	,3	67,0
O PO	3	Propion- aldehyd	1	:1	125°	wl.	gelbl.Pulver	246,0	,8	81,7		85	,8	90,7
CD	3	Benzaldehyd	1	1/1	114°	wl.	ocker Pulver	147,0	,0	14,6		75		32,0
	3	Aceton	1	110°	wl.	gelb	248,0	,0	59,0	-	,0	-
	3	Acetophenon	165°	11.	gelb Pulver	308,0		77,3	83		82,3
			160" unscharf	unl.

CD CO CD

	Aalagei Stam- subst.	-ungsverbind. angelagerte Substanz	Fortsetzung Tabelle 9 - Anlagerungsverbindungen	I Schmelz- [löslich punkt ;in Wasser 1	Eigenschaften	11.	gelbl.krist.	g Substanz,f.d. b.d.Titration 1 Mol Lauge ver braucht wird ber. scef.	Wuchst 2 #igi Weizf 14^d	lemmung tn Löst] in 28^d	Aceton	1:1	148°	11.	farbl.krist.	116,0 112,5	61,4	14,4	r in 1* mg en Hafe 14^d	•
	3	Dimethyl formamid	Mol-Ver hältnis	I , , j gelb—orange { " i amorph	11.	-	261,0 257,0	86,65	50,9	Tetrahydro furan	1:1	-	11.	farblos amorph	127,0 129,6	29,2	4,6	85,65	von r 28^d
	3	Eseigsäure- äthylester	1:1	111° i 11. !farblos kristr	138,0 138,9	71.2.5	-	Tetrahydro furan	1:1	-	11.	braun Sirup	151,0 146,5	75,2	41,2	60,8	79,4
	3	Dioxan	1:1	110°	276,0 271,0	6,29	6,3	Dioxan	1:1	-	11.	rotorange Pulver	159,0 157,5	84,9	82,3	-	-
	3	Tetrahydro furan	1:1	150°	260,0 · 261,0	55,7	5,3	Dieethyl- phosphit	1:1	_	11.	braun amorph	ber. 9,93 P _ffef. 9,84	64,0	24,7	-	-
00982		1:1				Aceton	1:2	120°	11.	gelbl.krist.	146,0 145,2	86,4	-		-
6/2026	1	Dioxan	1:1	80°	11.	gelbl.krist.	130,0 I30,b	80_Λ8	-	39,9
	1		68,6	39,8
	6	66,9	48,7
	6	65 ,β	59,2
	4	80,9	72,6
22	76,8	69,3
22	74,8	-
	-

Claims

Patentansprüche

1) Mittel zur Beeinflussung des Zellwachstums und insbesondere zur Beeinflussung des Pflanzenwachsturne, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanzen der allgemeinen Formel

o = c' γ₂

HN C = O

1 H

in der R₁ H oder einen einfachen Alkylrest mit einer Kohlenstoff zahl von 1 bis 6 und R₂ HJoder OR, und R^ für H oder einen Acylrest einer organischen Säure steht, wobei an Stelle der Reste R₁ und R, diese auch durch eine Methylengruppe überbrückt sein können oder deren Salze, oder Ester oder Amide oder deren Anhydroverbindungen, gegebenenfalls in wässriger Lösung, Emulsion oder Suspension oder im Gemenge mit festen, inerten Trägerstoffen, enthalten.

2)Mittel zur .Beeinflussung des Zellwachstums und insbesondere zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß sie Substanzen enthalten, die sich vor oder nach der Aufnahme durch die Pflanzen in Substanzen der allgemeinen Formel des Anspruchs 1 umwandeln und/oder spalten können_T

3)Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie noch oberflächenaktive Stoffe enthalten.

-26-

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Neue Unterbgan (A* 7 _s ι /.-. γμ-.ϊ s-jz ζ u* :i.-j^r^». _v. i. 9. mn

4) Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie noch sensibilisierende Verbindungen enthalten.

5) Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie noch Düngemittel und/oder Spurenelemente enthalten.

6) Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie zur Erzielung einer schnellen Anfangswirkung leicht lösliche
Substanzen der in Anspruch 1 genannten Art, wie z.B. Substanzen mit einer freien Carboxylgruppe und/oder Hydroxylgruppe
und/oder eines oder mehrere der Alkali-, Erdalkali-, Amraonium

ψ salze, Salze der primären, sekundären, tertiären Amine, insbesondere der Alkanolamine,enthalten.

7) Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie zur Erzielung einer langanhaltenden Wirkung ein oder mehrere
schwerlösliche Salze der Substanzen nach Anspruch 1, wie z.B. Salze von Cu, Ni, Pb, Hg, höheren Alkyl- und Arylaminen, enthalten.

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