DE1520222B2 - Verfahren zur mischpolymerisation von aethylen mit propylen oder butylen - Google Patents

Verfahren zur mischpolymerisation von aethylen mit propylen oder butylen

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DE1520222B2
DE1520222B2 DE19601520222 DE1520222A DE1520222B2 DE 1520222 B2 DE1520222 B2 DE 1520222B2 DE 19601520222 DE19601520222 DE 19601520222 DE 1520222 A DE1520222 A DE 1520222A DE 1520222 B2 DE1520222 B2 DE 1520222B2
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propylene
dialkyl
butylene
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DE19601520222
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Mario Magn Robert Mailand Ragazzim (Italien)
Original Assignee
Montecatini Edison SpA, Mailand (Italien), Ziegler, Karl, Prof Dr Dr e h , 4330 Mulheim
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Es ist bekannt,. Äthylen mit Propylen oder Butylen in Gegenwart von Katalysatoren auf der Basis von Vanadintetrachlorid und Aluminiumtrialkylen zu mischpolyrnerisieren. Die so erhaltenen Copolymeren haben jedoch ein sehr hohes Molekulargewicht, wodurch ihre Verarbeitung schwierig wird.
Bekannt ist weiterhin, daß man mit Hilfe von AIuminiumalkylhydriden das Molekulargewicht bei der Mischpolymerisation von zwei Olefinen erniedrigen kann.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Mischpolymerisation von Äthylen mit Propylen oder Butylen bei Temperaturen im Bereich von —60 bis -+-4O0C in Gegenwart von Katalysatoren, die aus Vanadintetrachlorid und Aluminiumalkylverbindungen erhalten worden sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Aluminiumalkylverbindungen Mischungen von Aluminiumtrialkylen und Aluminiumdialkylmonohydriden verwendet werden, die die Aluminiumdialkylmonohydride in einer Menge von 20 bis 50 Molprozent enthalten.
Die so erhaltenen Copolymeren haben ein niedrigeres Molekulargewicht als die Copolymeren, die bei der Mischpolymerisation in Gegenwart von Katalysatoren auf der Basis von Vanadintetrachlorid und Aluminiumtrialkyl erhalten werden, obwohl ihre mechanischen Eigenschaften diesen Copolymeren ähnlich sind.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß man mit einer Mischung aus Aluminiumtrialkylen und Aluminiumdialkylmonohydriden nicht nur ebenfalls eine Erniedrigung des Molekulargewichtes wie bei der Verwendung von Aluminiumdialkylmonohydriden allein erreichen kann, sondern daß darüber hinaus durch Variation des Gehaltes an Aluminiumdialkylmonohydrid in der genannten Mischung von Aluminiumtrialkylen und Aluminiumdialkylmonohydriden das Molekulargewicht auf die verschiedensten Werte eingestellt werden kann.
Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltenen Copolymeren erscheinen völlig homogen; in ihren Spektren fehlen die charakteristischen Banden der einzelnen kristallinen Polyolefine, und die Spektren zeigen Charakteristika ähnlich den Copolymeren, die in Gegenwart von Katalysatoren auf der Basis von Aluminiumtriisobutyl und Vanadintetrachlorid erhalten werden.
Der Temperaturbereich, innerhalb dessen die Mischpolymerisation gemäß der Erfindung durchgeführt wird, liegt zwischen —60 und +4O0C, doch arbeitet man vorzugsweise bei einer Temperatur unter 20° C,
ίο am besten bei —10°C. ΐη Gegenwart des Äthylens beginnt das Aluminiumdialkylmonohydrid der Mischung bei zunehmender Temperatur Äthylen zu absorbieren und geht dadurch in Trialkylaluminium über, was eine Zunahme des Molekulargewichts des Copolymeren ergibt. Die Mischpolymerisation wird deshalb unter solchen Bedingungen durchgeführt, daß diese Absorption nur sehr langsam stattfindet, um die Wirkung des Katalysators nicht merklich zu beeinflussen.
Der Druck, bei dem die Mischpolymerisation durchgeführt wird, kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, die nicht nur von der Verarbeitungstemperatur, sondern auch von der Zusammensetzung der Mischung der zur Herstellung eines bestimmten Polymeren ausgewählten Monomeren abhängen.
Wenn Äthylen und Propylen in äquimolaren Mengen copolymerisiert werden, wird der Druck im allgemeinen unter 20 atm. gehalten.
Beispiel
In einem 7,2-1-Autoklav wird bei einer Temperatur von —10°C mit einer Reaktionsphase aus 97 Molprozent Propylen und 3 Molprozent Äthylen eine Reihe von Mischpolymerisationen durchgeführt, wobei eine molare Mischung von Äthylen zu Propylen von 1:1 aufrechterhalten wird. Als Katalysator wird eine Mischung eines Aluminiumtrialkyls und eines Aluminiumdialkylmonohydrids mit Vanadintetrachlorid verwendet, wobei nach und nach das Aluminiumdiisobutylmonohydrid durch Aluminiumtriisobutyl ersetzt wird. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.
Versuche durchgeführt mit Al(i-C4H9)3 + AlH(i-C4H9)2 und VCl4 Ver
such		 VCl4
konz. g/l		 Mol[AlH(i-C4He)3 + Al(I-C1H1,).,]
Mol VCl4 		MolAlH(i-C4H„)2-100 Copoly-
merisat
g		 7,02
5,03
4,01
3,05
1*)
2
3
4*)		 0,0190
0,0190
0,0190
0,0190		 4
4
4
4		 Mol [AIH(I-C4H11) + AIo-C1He)3] 2000
1800
1600
1500
0
20
50
100
♦) Vergleichsversuche.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Mischpolymerisation von Äthylen mit Propylen oder Butylen bei Temperaturen von —60 bis +4O0C in Gegenwart von Katalysatoren, die aus Vanadintetrachlorid und Aluminiumalkylverbindungen erhalten worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminiutnalkylverbindungen Mischungen von Aluminiumtrialkylen und Aluminiumdialkylmonohydriden verwendet werden, die die Aluminiumdialkylmonohydride in einer Menge von 20 bis 50 Molprozent enthalten.
2. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminiumdialkylmonohydrid Aluminiumdiisobutylmonohydrid oder AIuminiumdiäthylmonohydrid verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminiumtrialkyl Aluminiumtriisobutyl oder Aluminiumtriäthyl verwendet wird.
DE19601520222 1959-12-09 1960-11-29 Verfahren zur mischpolymerisation von aethylen mit propylen oder butylen Pending DE1520222B2 (de)

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GB888050A (en) 1962-01-24
IT623029A (de)
ES263072A1 (es) 1961-05-16
CH432845A (de) 1967-03-31
FR1274897A (fr) 1961-10-27
BE597929A (de)
FR1275685A (fr) 1961-11-10
GB889707A (en) 1962-02-21
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