DE1520222C - Verfahren zur Mischpolymerisation von Äthylen mit Propylen oder Butylen - Google Patents
Verfahren zur Mischpolymerisation von Äthylen mit Propylen oder ButylenInfo
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Description
Es ist bekannt, Äthylen mit Propylen oder Butylen
in Gegenwart von Katalysatoren auf der Basis von Vanadintetrachlorid und Aluminlumtrlalkylen μι
mischpolymerisieren. Die so erhaltenen Copolymeren
haben jedoch ein sehr hohes Molekulargewicht, 'wodurch ihre Verarbeitung schwierig wird·
Bekannt ist weiterhin, daß man mit Hilfe von Alu·
miniumalkylhydriden das Molekulargewicht bei der Mischpolymerisation von zwei Olefinen erniedrigen
kann.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur
Mischpolymerisation von Äthylen mit Propylen oder Butylen bei Temperaturen im Bereich von —60 bis
+4O0C in Gegenwart von Katalysatoren, die aus Vanadintetrachlorid und Aluminiumalkylverbindungen erhalten worden sind, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß als Aluminiumalkylverbindungen Mischungen von Aluminiumtrialkylen und Aluminiumdialkylmonohydriden verwendet werden, die die Aluminiumdialkylmonohydrioe in einer Menge von 20 bis SO Molprozent
enthalten.
Die so erhaltenen Copolymeren haben ein niedrigeres Molekulargewicht als die Copolymeren, die bei
der Mischpolymerisation in Gegenwart von Katalysatoren auf der Basis von Vanadintetrachlorid und
Aluminiumtrialkyl erhalten werden, obwohl ihre mechanischen Eigenschaften diesen Copolymeren ähnlich sind.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß man mit einer Mischung aus AluminiumHalkylen und Aluminiumdialkylmonohydriden nicht nur ebenfalls eine
Erniedrigung des Molekulargewichtes wie bei der Verwendung von Aluminiumdialkylmonohydriden
allein erreichen kann, sondern daß darüber hinaus durch Variation des Gehaltes an Aluminiumdialkylmonohydrid in der genannten Mischung von Aluminiumtrialkylen und AluminiumdialkylmonnbyflrMen
das Molekulargewicht auf die verschiedensten Werte eingestellt werden kann.
Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltenen Copolymeren erscheinen völlig homogen;
in ihren Spektren fehlen die charakteristischen Banden
der einzelnen krigtalUnefi Polyolefine, und die Spektren
aeigen Charakteristik« fthnlich den Copolymeren, die
in Gegenwart von Katalysatoren auf der Basis von Aluminiumtriisobutyl und Vanadintetrachlorld crhal·
ten werden,
Der Temperaturbereich, innerhalb dessen die Misch· polymerisation gemäß der Erfindung durchgeführt
wird, liegt zwischen -60 und ι·4(Γ C, doch arbeitet
man vorzugsweise bei einer Temperatur unter 20"1C,
ίο am besten bei -1O0C. In Gegenwart des Äthylens
beginnt das Aluminiumdialkylmonohydrid der Mischung bei zunehmender Temperatur Äthylen zu
absorbieren und geht dadurch in Triulkylaluminium über, was eine Zunahme des Molekulargewichts des
Copolymeren ergibt. Die Mischpolymerisation wird deshalb unter solchen Bedingungen durchgeführt,
daß diese Absorption nur sehr langsam stattfindet, um die Wirkung aes Katalysators nicht merklich zu beeinflussen.
ao Der Druck, bei dem die Mischpolymerisation durchgeführt wird, kann innerhalb weiter Grenzen
schwanken, die nicht nur von der Verarbeitungstemperatur, sondern auch von der Zusammensetzung
der Mischung der zur Herstellung eines bestimmten
»5 Polymeren ausgewählten Monomeren abhängen.
Wenn Äthylen und Propylen in äquimolaren Mengen
copolymerisiert werden, wird der Druck im allgemeinen unter 20 atm. gehalten.
In einem 7,2-1-Autoklav wird bei einer Temperatur
von -1O0C mit einer Reaktionsphase aus 97 Molprozent
Propylen und 3 Molprozent Äthylen eine Reihe von Mischpolymerisationen durchgeführt, wo-
bei eine molare Mischung von Äthylen zu Propylen von 1:1 aufrechterhalten wird. Als Katalysator wird
eine Misrhnnp eines Aluminiumtrialkyls und eines
Alumintumdialkylmonohydrids mit Vanadintetra,
rid verwendet, wobei nach und nach das Aluminiumdiisobutylmonohydrid durch Aluminiumtriisobutyl ersetzt wird. Die erhaltenen Ergcbni^s? -n ! in der nachstehenden Tabelle angegeben.
rid verwendet, wobei nach und nach das Aluminiumdiisobutylmonohydrid durch Aluminiumtriisobutyl ersetzt wird. Die erhaltenen Ergcbni^s? -n ! in der nachstehenden Tabelle angegeben.
|
VCI4
konz. g/l |
Versuche durchgeführt mit Al(i-C«He)3 + | Mol | AlH(I-C4H9), | und VCl4 |
Copoly-
merisat 8 VCI4 g |
M | |
|
Ver
such |
0,0190 0,0190 0,0190 0,0190 |
MoI[AlH(J-C4H,), + AKi-C4H,),]
Mol VCl, |
MoIAIH(J-C1H
IAIH(I-C1H.) + |
,), · 100
AKi-C1H,),] |
2000 1800 1600 1500 |
7,02 5.03 4,01 3,05 |
|
| 1*) 2 3 4*) |
4 4 4 4 |
0 20 50 100 |
|||||
·) Vergleichsversuche.
Claims (3)
1. Verfahren zur Mischpolymerisation von Äthylen mit Propylen oder Butylen bei Temperaturen
von —60 bis +40° C in Gegenwart von Katalysatoren, die aus Vanadintetrachlorid und Aluminiumalkylverbindungen
erhalten worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß als AIuminiumalkylverbindungen
Mischungen von Aluminiumtrialkylen und Aluminiumdialkylmonohydriden verwendet werden, die die Aluminiumdialkylmonöhydride
in einer Menge von 20 bis 50 Molprozent enthalten.
2. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminiumdialkylmonohydrid
Aluminiumdiisobutylmonohydrid oder AIuminiumdiäthylmonohydrid verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminiumtrialkyl Aluminiumtriisobutyl
oder Aluminiumtriäthyl verwendet wird.
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