DE1520222A1 - Verfahren zur Mischpolymerisation von AEthylen mit Propylen oder Butylen - Google Patents

Verfahren zur Mischpolymerisation von AEthylen mit Propylen oder Butylen

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DE1520222A1
DE1520222A1 DE19601520222 DE1520222A DE1520222A1 DE 1520222 A1 DE1520222 A1 DE 1520222A1 DE 19601520222 DE19601520222 DE 19601520222 DE 1520222 A DE1520222 A DE 1520222A DE 1520222 A1 DE1520222 A1 DE 1520222A1
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aluminum
copolymerization
ethylene
propylene
butylene
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Robert Magri
Mario Ragazzini
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

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  • Polymers & Plastics (AREA)
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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

5. Februar I969 Ke/Ki
Montecatinl SooietÄ Generale per l'lndustria Mineraria e Chiraica, Largo Guido Donegani 2, Mailand (Italien)
und
Professor Dr. Dr. Karl Ziegler, Mülheim/Ruhr, Kaiser-Wilhelm-Platz 1
Verfahren zur Mischpolymerisation von Äthylen mit Propylen oder Butylen
Es ist bekannt« Olefine in Gegenwart von Katalysatoren auf der Basis von Vanadintetraohlorid und Aluminiumtrialkylen zu polymerisieren. Die so erhaltenen Copolymeren haben jedoch ein sehr hohes Molekulargewicht, wodurch ihre Verarbeitung schwierig wird.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß eine Abnahme des Molekulargewichts erreicht werden kann, wenn man die Copolymerisation in Gegenwart von Katalysatoren durchführt, in denen die Aluminiumtrialkyle teilweise durch Aluminiumdialkylmonohydrid ersetzt sind.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Mischpolymerisation von Äthylen mit Propylen oder Butylen, das dadurch gekennzeichnet ist, dafl man die Mischpolymerisation bei Temperaturen im Bereich von -60° bis +40°C, vorzugsweise bei -100C, in Gegenwart von Katalysatoren durchführt, dl» aus Vanadintetraohlorid und einer Mischung von Aluainiumtrialkylen und Aluminiumdialkylmonohydriden erhalten worden sind.
009812/1539 \'eue UnterlageniArt7|iAiÄ2^.is«te3de.A«i«uWe«.v.4.β.ι·βτι
Die so erhaltenen Copolymeren haben ein niedrigeres Molekulargewicht als die Copolymeren, die bei der Mischpolymerisation in Gegenwart von Katalysatoren auf der Basis von Vanadintetrachlorid und Aluminiumtrialkyl erhalten werden, obwohl ihre mechanischen Eigenschaften diesen Copolymeren ähnlich sind.
Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltenen Copolymeren erscheinen völlig homogen; in ihren Spektren fehlen die charakteristischen Banden der einzelnen kristallinen Polyolefine, und die Spektren zeigen Charakteristika ähnlich den Copolymeren, die in Gegenwart von Katalysatoren auf der Basis von Aluminiumtriisobutyl und Vanadintetrachlorid erhalten werden.
Der Temperaturbereich, innerhalb dessen die Mischpolymerisation gemäß der Erfindung durchgeführt werden kann, liegt zwischen -6o° und +400C, doch arbeitet man vorzugsweise bei einer Temperatur unter 200C. In Gegenwart des Äthylens beginnt das Axuminiumdialkylmonohydrid der Mischung bei zunehmender Temperatur Xthyien zu absorbieren und geht dadurch in Trialkyjaluminium über, was eine Zunahme des Molekulargewichts des Copolymeren ergibt. Die Mischpolymerisation wird deshalb unter solchen Bedingungen durchgeführt, daß diese Absorption nur sehr langsam stattfindet, um die Wirkung des Katalysators nicht merklich zu beeinflußten.
Der Druck, bei dem die Mischpolymeristion durchgeführt wird, kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, die nicht nur von der Verarbeitungstemperatur, sondern auch von der Zusammensetzung der Mischung der zur Herstellung eines bestimmten Polymeren ausgewählten Monomeren abhängen.
Wenn Äthylen und Propylen in äquimolaren Mengen copolymeri-30 siert werden, wird der Druck im allgemeinen unter 20 atm. gehalten.
009812/1539
Die Erfindung wird im folgenden Beispiel erläutert:
In einem 7»2 1 Autoklaven wird bei einer Temperatur von -10 C mit einer Reaktionsphase aus 97 Mol# Propylen und J5
" Äthylen eine Reihe von Mischpolymerisationen durchgeführt, wobei eine molare Mischung von Äthylen zu Propylen von 1 : 1
aufrechterhalten wird. Als Katalysator wird eine Mischung eines A1uminiumtrialkyls und eines Aluminiumdialkylmonohydrids
mit Vanadintetrachlorid verwendet, wobei nach und nach das AIuminiumdiisobutylmonohydrid durch Aluminiumtriisobutyl ersetzt wird. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden
Tabelle angegeben.
009812/1539
ORIGINAL INSPECTED
Versuche durchgeführt mit Al(I-C4H9), + AIH(I-C^Hq)2 und VCl4
Ver VCl,
such konZ. g/l
Mole /~AlH(i-C4HQ)2+Al U-C4Hq)3/ Mole
Mole VCl, Mole/AlH(i-C4HQ)+A
Copolymer g
0,0190 0,0190 0,0190 0,0190
4 4 4 4
20
50
100
2000 7,02
I8OO 5,03
1000 4,01
I5OO 3,05

Claims (3)

Patentansprüche
1) Verfahren zur Mischpolymerisation von Äthylen mit Propylen oder Butylen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischpolymerisation bei Temperaturen im Bereich von -60 bis +4O°C, vorzugsweise bei -1O0C, in Gegenwart von Katalysatoren durchführt, die aus Vanadintetrachlorid und einer Mischung von Aluminiumtrialkylen und Aluminiumdialkylmonohydriden erhalten worden sind.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischpolymerisation bei Drucken unter 20 atm.
10 durchführt.
3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatorbestandteile Aluminiumdiisobutylmonohydrid oder Aluminiumdiäthylmonohydrid verwendet.
^) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatorbestandteil Aluminiumtriisobutyl oder Aluminiumtriäthyl verwendet.
Unterlagen ΙΑΛ7 SI Abe.2 Hr.l Satta dwÄnderongeew. v.
008812/1539 ORIGINAL INSPECTED
DE19601520222 1959-12-09 1960-11-29 Verfahren zur mischpolymerisation von aethylen mit propylen oder butylen Pending DE1520222B2 (de)

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NL126040C (de) * 1963-05-24
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BE597930A (de)
GB888050A (en) 1962-01-24
IT623029A (de)
ES263072A1 (es) 1961-05-16
CH432845A (de) 1967-03-31
FR1274897A (fr) 1961-10-27
DE1520222B2 (de) 1971-03-04
BE597929A (de)
FR1275685A (fr) 1961-11-10
GB889707A (en) 1962-02-21
US3178400A (en) 1965-04-13

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