DE1494943A1

DE1494943A1 - Leicht verarbeitbare Polymergemische hoher Schlagzaehigkeit

Info

Publication number: DE1494943A1
Application number: DE19631494943
Authority: DE
Inventors: Heaps John Michael
Original assignee: BX Plastics Ltd
Current assignee: BX Plastics Ltd
Priority date: 1962-07-25
Filing date: 1963-07-24
Publication date: 1969-06-26
Also published as: GB1051145A; US3297791A; DE1494943C3; NL295778A; BE635415A; DE1494943B2

Description

PATENTANWÄLTE '

DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHDNWALD 14949 A3 DR.-INO. TH. MEYER DR. FUES DR. EGOERT DIPL-PHYS. GRAVE

KOLNI, DEICHMANNHAUS

KBIn. den ».7.1963 Bt/Ax

t.l«itad. tAvfctttiall Se*4L· Lernten. K.It ftCn*landV

Ltloht verarVeltftare Polysergealeohe hoher 8ehlag**hi«kei*

Gegenstand der brltlsohen Patentanmeldung 2713Ο/6Ο der Anaelderln Ist «in Verfahren sur Herstellung von thermoplastischen NHMMm alt «rh»xt«r 8chlag*lhlgk»it. Di··· beetehen au· 0—t»ohm von 1) ·1η·η Vinyl chi or id-Hoeopelyraervn oder Vinylchlorid«-Copolyeeren (d.h. einem Copole eine· grOIeren Anteil· Vinylchlorid sit einem oder n»hr«ren anderen oopolyMirl»l«rb«ren MonoMKrm) und 2) einen bestirnten Typ eine· Pfropfmisohpolymeren, insbesondere einem Polyvinylehlorld-Pfropfoopolyeeren, wie ·· beispielsweise in der französischen Patentschrift i 509 Θ09 beschrieben Ut. Die oben genannt· britische Patentanaeldung betrifft insbesondere Oealsohe von Polyvinylchlorid oder einen Vlnylchloridoopolyasren, das aus «inen vorzugsweise Mehr ale 80 Oew.-Ji Vinylchlorid enthaltenden Monomerengemisch erhalten wurde« BdLt Pfropfoopolyneren, die hergestellt werden« inden ein konjugiertes Diolefin und wenigstens ein copolymerislerbares Vinyleonoeeres auf ein getrennt hergestellt··» halogenhaltiges 'Ruspfpolyeeres*, insbesondere Polyvinylchlorid» gepfropft werden. Das Verhlltnis der Koaponenten la den Pfropfpolymrlsa-ten wird vorxugsweise so gewlhlt« da· die aufgepfropften Honoeeren 10 bis 709t des (kisaatgewichts der gepfropften Produkte ausamohen und das dewicht des Pfropf-

9 0 9 8 2,6 / 1 199 βΑΟ

ι

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Mischpolymeren (2) in diesen Gemischen zweokmäfiig geringer ist als das Gewicht des Vinyl chlorid-Homopolymeren oder -Copolymeren (1).

Die Eigenschaften dieser Gemische werden teilweise durch die Art des Vinylchloridhomopolymeren bmw. -copolymeren und teilweise durch Art und Menge des Pfropfmisohpolyaeren bestimmt· So wurde festgestellt, daß Vinylchloridhomopolymere oder -copolymere, die mehr als 95 Gew.-# Vinylchlorid enthalten und hohe ?ikentseher-K-Werte aufweisen, «ur Herstellung von Gemischen von hoher Schlagzähigkeit besonders geeignet sind. Als Beispiele soloher Typen von Homo- und Copolymeren seien die Handelsprodukte "Geon III" (British Geon Limited) und "Corvic R 65/81" (I.O.I. Limited) erwähnt.

Es ist nun bekannt, daß Produkte mit hohem Anteil an solchen Vinylchloridhomopolymeren oder -copolymeren sich nicht leicht plastifizieren lassen, beispielsweise auf einem Zweiwaisenmischer, und daß sie ferner im plastifizierten Zustand eine hohe Schmelzviskosität aufweisen. Es ist daher nicht überraschend, daß Gemische auf der Grundlage dieser Vinylpolymerlsate schwierig zu verarbeiten sind, da sie während der Verarbeitung bei erhöhten Temperaturen gehalten werden müssen. Der Wert solcher Produkte 1st ferner begrenzt, und gewisse Verarbeitungsmethoden, z.B. Blasverformung bis zu hohen Blasverhältnissen, sind ausgeschlossen.

Versuche, die Schmelssviskosität von Produkten der vorstehend beschriebenen Art zu senken, z.B. durch Zusatz geringer Mengen eines Weichmachers für Polyvinylchlorid oder durch Zusatz von Copolymeren von Vinylchlorid (z.B. solchen, die aus Monomerengemischen erhalten wurden, die bis zu 10 Gew.-^ Vinylacetat enthalten) zu den Gemischen, führen flu Produkten mit schlechten Eigenschaften hinsichtlich äehlagaähigkeit, Steifigkeit oder chemischer Beständigkeit. Bei Verwendung von Vinylchloridhomopolymeren mit niedrigem K-tfert, z.B. "Corvio H 55/34", können Gemische erhalten werden, deren

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Sohlagslhlgkelt nur etwas besser 1st als die des nicht welohgenaohten Polyvinylchloride.

Der Irflndung liegt die Oberraschende Peststellung sugrunde, dft· gewisse Arten von Pfropfniaohpolymeren, die durch Pfropfen mt einen Hononerengeniseh erhalten werden« das ein Dlvlnylnononerea enthaTt, sur Vermischung nlt Vinyl· ehlorldpolyneren nlt niedrigen K-wert besonders geeignet sind und nlt diesen Produkte nlt hoher Schlagsihlgkelt bilden« die «loh aufgrund Ihrer verhKltnisnlBlg niedrigen Sohnelsvlskositlt nach den fUr nicht weichgemachte Vinylchloridpolynere angewendeten Verfahren, wie Kalandrieren« Strangpressen« 8pritzgleSen und Blasverformung, leicht verarbeiten lase. Die gleichen Pfropfmischpolyneren lassen sloh auch vorteilhaft mit Vlnylohlorldpolymeren und -oopolyneren von hohen K-wert su Produkten von hoher Schlagztfhlgkeit nlschen, die sloh leichter verarbeiten lassen als das Polymere oder Copolymere allein.

Die Erfindung betrifft somit Polymergemische aus

1) einen Vlnylehlorldhomopolyneren oder -copolymere», das aus einen Mononerengemiach erhalten wurde, das einen größeren Oewichtaantell Vinylchlorid enthllt, und

2) einem Pfropfnlachpolyneren, hergestellt aus einem halogenhaltigen Rumpfpolymeren durch Aufpfropfen einea copolynerlalerbaren Mononerengemisches, das A) ein konjugiertes Diolefin, B) wenigstens ein Nonovinylmonomeres und

c) einen geringen Anteil (bezogen auf die Summe von A, B und C) wenigstens eines copolymerislerbaren Divinylnononeren enthaTt.

AIa konjugierte Diolefine kommen beispielsweise Butadien, Isopren, Chlor- und Perohlorbutadiene sowie Diraethyl-2,^-butadien infrage.

Als geeignete Monovinylmonomere seien beispielsweise Acrylnitril, Methacrylnitril, Alkylester von Aerylsfiuren, ChIoracrylsäureester, Styrol, Alkyl- und Allylmethacrylate genannt.

Oeelsnete Divlsqrimomomer· sind beispielsweise Divinylbensol, Xthylonglyeoldtmtthacrylat, Divinyllther oder BiVlnylsulfid.

Di· Pfropfpolymerisation wird vorsugsweise naoh den Ter« fahren durehgeffltart, dl· Oegenstand des fransBeisohen Patente 1 W 809 oder l 276 804 «Ind. Ale Rumpfpolymere* dient bei der Pfropfpolymerisation vorsugsweise Polyvinyl· Chlorid oder ein vorher hergestellte« Vlnylohlerldcopolyme* risst, beispielsweise emulsloaspolymirisiertes Polyvinylohl or id. Das Mengenverhältnis des Bunpfpolymwren au dan auf anpfropfenden Monomeren 1st nicht entscheidend» liegt da· Oewioht der aufgepfropft«» Monomeren la Bereich von 10 bis 70Jf* besogen auf da· Oesamtgewicht des Pfropfprodukt·. Dl« Zusammensetsung des sum Aufpfropfen verwendeten Monome rcngcmlscho* hingt vom polaren Charakter de« bsw, dar g«wlhlten Vinylmonomtren ab. la kann Jedoch allgemein gesagt werden, dsJ die RonovlnylJcomponente 10 bi· 80 Oew*««J de· »«mi·ohes ausmanhen aollte, wKhrend der Rest aus konjugiertem Diolefin und Dlvlnylmonomeren besteht. Torsiifwis· macht das Divinylmonomtre 0,5 bis 5 des go«emten Mnmimsi aimmiscbes aus.

wenn dl« sur Berstellun« der Pfropfpolymerisate verwendeten MonoTlnylsonoaeren lcelne kauteohukartlgen Produkt· bilden, wenn sie allein polymerisiert werden, ist das Oewloht des rerwendeten konjugierten Diolefin· Torzugsweie« Ober de» Oewloht de· bsw« der WonoTlnylneren, Bilden Jedoch die HonoTinylBonp—ran kautschukartlge Produkte» wenn sie allein •olraerisiert werden, kann das Oewloht des konjugiert·» Diolefin· unter de« Oewieht der MonoTlnylannonerea liegen.

Das Tinylehlorldhoaiopolyaere oder -oopolyvere (l), das in dan orflndunssgeMlSon Produkt·» mit dem Pfropfcopolymeren (2) gemlseht ist, kann Polyvinylchlorid oder ein Vinylohlorldeopolymvres sein, das durch Eaulslons-, Block- oder 8u*pensloaspolym*rlsatlon hergestellt worden 1st. Ia hat •iah geMlgt, daf Qemlich·, die in Suspension oder Mas·· polymerisiert·· Polyvinylchlorid oder Tlnylohlorldeopolyme-

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rieat enthalten, in besondere hohen MaBe klar sind. Die für die Zwecke der Erfindung verwendeten Copolymeren dee Vinylchlorid β werden aus Monomergemiaohen erhalten, die vorteilhaft mehr als 80 Gew.-# Vinylchlorid enthalten. Infrage kommen z.B. Copolymere von Vinylchlorid mit Vinylidenchlorid und inabesondere mit Vinylacetat.

Anstelle des Vinylchlorid-Homopolymeren oder -Copolymeren (1) kann ein nachchloriertes Vinylchlorid-Homopolymeres oder -Copolymereβ verwendet werden. Diese nachchlorierten Polymeren können nach dem Verfahren des deutschen Patents (Patentanmeldung B 69 589 IVd/39b) der Anmelderin hergestellt werden. Die erfindungsgemäßen Gemische können geringe Mengen an Zusätzen enthalten, z.B. Weichmacher, Stabilisatoren gegen Wärme und Licht, Gleitmittel, Verarbeitungshilfsstoffe - auch solche polymerer Art -, füllstoffe, Pigmente und andere farbstoffe.

Die Mischung kann beispielsweise auf dem Mischwalzwerk, in einem Innenmischer, 8.B. einem Banbury-Mischer, oder in einer Strangpresse, die die polymeren Bestandteile wirksam mischt, hergestellt werden. Die Mischungen können auch hergestellt werden, indem man eine Suspension des Polyvinylchlorids oder Vinylchloridcopolymeren mit dem Pfropfpolymeren in suspendierter form mischt, die Gesamtsuspension dann sprühtrocknet oder koaguliert, trocknet und abschliessend knetet, z.B. in einem Banbury-Mischer.

Die gemäß der Erfindung hergestellten Gemische haben den Vorteil, daß sie billig, durchsichtig oder durchscheinend und nicht entflammbar sind. Sie haben ferner eine beaohtliche Beständigkeit gegen die verschiedensten Chemikalien.

Die Gemische von Polyvinylchlorid, Copolymeren des Vinylchlorids oder nachchlorierten Homo- oder Copolymeren des Vinylchlorids mit den Pfropfpolymeren können nach den üblicherweise für Thermoplaste angewendeten Verfahren verarbeitet werden. Beispielsweise können sie zu Folien kalandriert werden, die sich für Verpackungszweoke und als Hüllen eignen. Durch Erhitzen solcher folien unter Druok zwischen hochpolierten Metallplatten können Folien von

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ausgeseiohneter Oberflächenbeschaffenheit, hoher festigkeit und alt guten formungs- und Verareeitungseigensohaften entweder aus einer einseinen Schloht oder dureh Vereinigung mehrerer Lagen hergestellt werden· Die Gemische können auch beispielsweise su Folien, Platten, Stäben, Bohren und Profilen stranggepresst werden, die eich leicht formen und rerarbeiten lassen. Durch Spritsgießen oder formpressen ▼on beispielsweise Granulat, das duroh Zerhaoken ron strangepressten Stäben erhalten wird, können Gegenstände ▼on hoher Schlagzähigkeit hergestellt werden· Die Formteile aus den nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellten Gemischen sind hart oder halbhart und formbeständig,

Ale Beispiele für das Verfahren gemäß der Erfindung werden nachstehend swei Typen von Produkten beschrieben.

1. Zähe, leioht su ▼erarbeitende harte Mischungen auf der Basis von Vinylohlorldhomopolymeren oder -Copolymeren mit niedrigem K-Wert.

Diese Mischungen können durch Mischen der oben beeohriebenen Pfropfmisohpolymeren mit einem Vinylchlorldhomopolymeren oder -copolymeren und Zusätzen, wie s.B. Stabilisatoren, Pigmenten und Gleitmitteln, jedoch vorzugsweise unter Ausschluß von Weichmachern für VinylChloridpolymere hergestellt werden. Die mit dem Pfropfmischpolymeren gemischten Vinylohlorid-Homopolymeren oder -Copolymeren seilten ▼orsugsweise einen flkentseher-K-Wert von 50 bis 65 haben (berechnet aus der speslfisohen Viskosität (bei 25*) von Lösungen ▼on 1,0 g des Polymeren oder Copolymeren in 100 ca·* Cyclohexanon) ♦ Die Wahl des K-Werts des Vinylohlorid-Homopolymeren oder -Copolymeren hängt ran der gegenseitigen Abstimmung τοη SchlagBählgkeltselgenaoh&ffcem und Schmelsfliefieigenschaften ab, da mit kleiner werdendem K-Wert sowohl die SohmelsTiskosität als auch dl· Sohlagsählgkelt geringer werden« Eine brauchbare Kombination der Eigenschaften lässt sieh mit einem Polymeren oder Copolymeren erreichen* dessen K-Wert beispielsweise 60 beträgt.

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In allgemeinen werten Vlnylohlorldhomopolymcre beroreugt, da nit ihnen Oemieohe «it guter Sehlagnahlgkelt und Beetän-Algkelt gegen Ale Yereohledenen ohealsohen lengentien erhalten werden. Werden j·Aooh Copolymere dee Vinylohleride alt belepleleweiee Vinylacetat Torwendet, let der Anteil dee Vinylchloride la Gopolymeren Torsugeweiee hoher nie 90 Gew.-*.

Der Anteil dee Pfropfoopolymeren In dieeen Mleohmngen kann eo gewählt werden, dal die a&dmlsohung 2-25 Oew.-jt, Torsugswelse 5-15 Gew.-Ji Aer polymerisierten aufgepfropft ei Monomeren enthalt. Das Oeeamtgewloht Aee Pfropfeepolymeren in Aer Mischung beträgt τοrteilhaft weniger als Aae Gewicht Aee Vinylchlerid-Hemopolymeren oder -Copolymere*.

Di··· Mloehttttgen haben Sehlagaahigkelten, die faet ebeneo hoeh eind wie bei Mleohungen τοη Polyrinylchlerid-Pfropfoopolymeren, die anf die hier beeohriebene Weise· jedoeh «nter Weglaeeen dee DiTlnylmonomeren ame den aufBupfropf enden Monomeren hergestellt worden, mit Yinjlohlerldpol/merem mit hohem K-Wert, former können die Mleehmngen gemä· der Erfindung niedrige SohmelsTiekoeitäten aafweleen, die ihre Terarbeltmng bei niedrigeren Temperaturen ermttgllchen, ale eie bei Mieohungen ansuwenden eind, die aae mehr ale 95 flew.-* Vinylchlorid enthaltenden Vinylohlerid-Homepolymeren oder -Copolymeren mit hohem K-Wert hergestellt eind. Die Stahl lieierang der orfindungegeaäBen Mleohitngen let demsufolge τΐοΐ leichter, und ee ist möglich, billigere Produkte τοη hoher 8chlagaähigkeit duroh Einarbeiten τοη TerhältniemttBig kleineren Mengen an Stabilisatoren hersuetellen.

Die niedrige SehaelSTlekoeltät dieeer Mloohungen erleiohtert außerdem sehr die Verarbeitung beiapielsweiee duroh Strangpressen oder Sprltsgiefien und ermöglicht die SurohfUhrung τοη Torf ehren, die mit Mischungen auf der Grundlage

ujt hohem Jt-Wert

Ton Vinyl chlor idpolymeren/nTofit mogrioh waren, belepleleweiee die Blaererformung bis iu hohen ELasrerhältnieeen·

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2. Verhältnismäßig leicht su Tcrarbeitende sähe, harte Mischungen auf der Grundlage τοη Polymeren oder Copolymeren mit hohen K-Werten,

Diese Mischungen können duroh Mischen der oben beschriebenen Pfropfmlschpolymeren mit einem Homepolymeren oder Copolymeren des Vinylchlorid* und Zusätsen, wie Stabilisatoren, Pigmenten und Gleitmitteln, hergestellt werden. Dae mit dem Pfropfcopolymeren gemischte Hern·- oder Copolymere dee Vinylchloride kann einen Fikentseher-K-Wert τοη 65 bis 70 haben und ein Homepelymeree dee Vinylohlerids oder ein Copelymeree mit belspielswelee Vinylacetat sein, das mehr als 80 Gew,~£ Vinylchlorid enthält«

Der Mengenanteil dee Pfropfmleohpolymeren la diesen Mlsohun-

gen kann so gewählt werden« dafl die Sndmlsohung 2 bis 25 Oew.-Jt, Toriugeweiee 5 bie 25 Gew.-jC, der polymerleierten aufgepfropften Monomeren enthält· Das Gesamtgewicht dee Pfropfmisehpolymeren la der Mischung liegt Torsugewelee unter dem des Vlnylchlerld-Homepelymerem oder -Cepelymeren.

Dieee Mieohungen haben dem Vorteil, dal «1· mit Terhältnlemalig niedrigen Anteilen aa Vinylehlerld-Pfrepfpelymerieat Mischungen το« hoher Schlagsähigkeit bilden» ferner haben die·· Mischungen «war Terhlltmlemtilg hohe Schmels-Tlekeeltäten und eind demzufolge schwieriger su Terarbeltea al· Mleohmagen amf der Baal· τοη Vinylehleridpolymeren alt niedrigem K-wert, jedoch la··«« «1· «ieh leieht plastifizieren, belspleleweiee auf einem Zwo lwalscnml scher, mmd belsplelsweiee duroh Btrangpreesea sm PrefUem alt glatter Oberfläehe lelehter Terarbeiten «1· Mleehmngen «af der Basla τ·η Ffrepfmlsehpelymeren, la demen da« DlTia/lmenemere weggelaseea ist«

la den folgenden Beispielen sind die Teile Gewichteteile. Si· Bo»clohmangen ^m0orrit^m mad "Geon" sind eingetragene Wasrejuieioae n«

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Beispiele 1 und 2

In getrennten Tersuohen wurden swei Tormisohungen durch Innige Termisomung ier folgenden Bestandteile hergestelltι

Beispiel 1 Beispiel 2

Corrio B 59/34	100	Teile	100	Seile
Mellite 131	2	R	2	W
Oleitwaehs ("Wax OP«)	0,	5 ·	0,	5 "
Polyrinylchlorid-Pfrepf-
pelymerisat A	20

Polyvinylchlorid-Pfropf- Polymerisat B " 20 "

"Corrle H 55/34" ist ein handelsübliches Homopolymerisat τοη Yinylohlorid aus einem EmulsionspolymerisationsTerfahren und hat einen auf die beschriebene Weise bestimmten Vikenteoher*K-Wert τοη (0. "Mellite 131" ist eine OrganosinnTsrbindung und "Wax OP" ein modifisiertes Montan-Gleitwachs.

Das Vinylohlorid-Pfropfpolymere A wurde aus Polyrlnylohlorid, Butadien und Acrylnitril im Mengenverhältnis τοη 5 t 4 » 1 hergestellt. Dae Vinylohlorod-Pfropfpolymere B wurde aus Polyrinylchlorid, Butadien, Acrylnitril und Divinylbeneol im Mengenverhältnis τοη 5 ι 4 ι 1 (Polyvinylchlorid ι Butadien t Acrylnitril) hergestellt, wobei die Menge des in das Monomerengemisoh einbesogenen Divinylsensols 2 Oew.-Jt der Summe τοη Butadien und Acrylnitril betrug.

Die Tormisohungen wurden getrennt auf einem Zweiwalssnmisoher mit engem Waisenabstand plastifleiert. Die Oberfläohentemperatur der einen Waise betrug 130°, die der anderen Waise 140°« Sine innige Sispersien der Komponenten jeder Mieohung wurde nach einer Knetseit τοη etwa $ Minuten erhalten« Die Mischungen wurden damn in leim το» Vollem Ton den Waisen genommen. Me Veils wurden. 5 Hinuten bei 180° unter Druck im Standardformen gepresst· Haoh Abkfl]*» lung im der Vorm wurden die formlinge Innerhalb ier gefor~

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derton Toleranzen su geeigneten Prüfmustern Bearbeitet. Sie iBod-Kerbsohlagemhlgkelt wurde für jede Mlsohang nach de« Verfahren, dae in British Standard 2782, Method 3< >6Λ, «eeehrieben ist, und der Erweichungspunkt naoh British Standard 2782, Teil I, Methode 102C, beet let. Die Ergebnisse dieser Prüfungen sind in der folgenden Tabelle aufgeführt!

	Beispiel 1	und 4	Beispiel 2
Isod-Kerbsehlagsähigkeit, (ft.Ib./Zoll Kerbe)	6,17	Vermischungen	27,87
Srweiohungepunkt, ⁰C	75		76
Beispiele 3	Beispiel 3
In getrennten Versuohen wurden	100 Teile	aus folgend
Bestandteilen hergestellt»	3 "
	2 "	Beispiel 4
Geon 113	15	100 Teile
Mellite 139		3 "
Caloiumstearat	2 »
Polyvinylohlorid- Pfropfpolymerisat A
Polyvinylohlorod- Pfropfpolymer!eat B	15 "

"Gfeon 113" ist ein durch Suspensionspolymerisation hergestelltes, handelsübliches Houppolymeres Ton Vinylchlorid und hat einen ?ikenteoher-K-Wert von 68, bestimmt auf die Beschriebene Welse. Melllte 139 ist eine Organosinnverbindung. Die PolyTinylohlorid-PfropfmisohpelymereÄ A und B sind die gleichen wie in den Beispielen * und 2·

Sie Teratlsohungen wurden getrennt auf eines Iweiwalsenmiaoher mit engem Walsenabstand plastifisiert. Dl· Oberfläohentemperatur der einen Waise betrug 170*, die der anderen Walze 180°· Sine innige Dispersion der Komponenten j eier Mischung wurde naeh einer Knetselt von etwa 5 Mia»ten erhalten* Sie Mischungen wurden la fers rom Hellem von den Waisen genommen« Bs wurde festgestellt, «al die Vormischung,

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die dee Pfropfaiechpolyaere B enthielt, auf dem Mieohwalewerk eohneller plaetifisiert wurde ale die daa Pfropfmlschpolyaere A enthaltende Miechung.

Teile der felle wurden gepresst und wie in Beispiel 1 tu Prüfstäben Terarbeltet. Die Ergebnisse der Prüfungen sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:

Beispiel 3 Beispiel 4 Iiod-Kerbsohlagiähigkeit

(ft.Ib./Zoll Kerbe) 25,3 25»4

Teile der erhaltenen Felle wurden su feinem Granulat serhaokt, das in eine Strangpresse eingesetst wurde« Die Strangpreese hatte einen XyIInder mit einen Innendurchmeeeer τοη 2,54 oa und eine Sohnecke mit eine» Länge/Surahmeeeer-Yerhältnie τοη 15t 1 und eines KompresBlonsTerhältnle tob 2 t 1« Ein Schiauch■ρrit«kopf alt einem Innendurchmesser tob 4«76 ma und einem Au8endurohaesser tob 8,9 am wurde Terwendet. Sie Temperatur aa Beeohlekungse&Ae betrug 135* und stieg bis sur Spitme des 8pritekopfs auf 180* an.

Sa wurde festgestellt, dal bei Verarbeitung dee Oranulate aus des öemieoh, da« Aas Pfropfmieohpolymere A enthielt, die Oberfläohe des genpritsten Bohre rauh und matt war, während alt dem Granulat, au· der Mlsehmag, Ale das Pfropfpolymere B enthielt, ein gates Rohr alt glatter» gläaaeader Oberfläohe erhalten wurde*

Boloplel 5

Zb getrennten Tereuohen wurden swei Yoraisohungen Auroh lanige Termieohung der folgenden Bestandteile hergeetelltt

Belepiel % Kaatrall· laohohlorlertee Polyrlnylehlorid 100 Teile lOO felle

PelyTlnylohlorld-Pfropfalsoh-

polyaeres B 15 "

Mellite 139 3 " 3 "

Gleltwaohe ("Wax OP") 0,5 " 0,5 "

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Bas nachohlorierte Polyvinylchlorid war in Suspension su ein·» Produkt alt einen spezifischen Gewicht von 1,560 bei 23° weiter chloriert worden. Das Polyvinylchlorld-Pfropfmischpolymere B war das gleiche Produkt wie in Beispiel

Sie Vormischungen wurden auf einem Zwelwalsenaleoher alt engem Walsenabstand plastiseh gemacht. Sie Teeiperatur der einen Waise betrug 185°, die der anderen Waise 190°. Sin« innige Dispersion der Komponenten der Mischung wurde nach einer Knetselt von etwa 5 Minuten erhalten. Sie Ifleohungen wurden in form von fellen von den Walsem genommen. Teile der Felle wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Welse gepresst und su Prüfstäben verarbeitet.

BIe Charpy-Kerbeohlags&hlgkeit wurde nach der In "British Plastics", April 1959. Seit« 158, beeohriebenen Method« bestimmt. Die Prüfergebniese sind nachstehend angegeben.

Beispiel S Kontrolle Oharpy-Kerbeehlagmahigkeit

(ft»ib./Zell Kerbe) O₉(I 0,29

irwelehungspmnkt (⁰C) 117 118

€ mat 7

Xm getrennten Tersuehen wurden swei Tormlschongen aus folgendem Bestandteilen hergestelltι

Bolemlol .«" Beispiel 7

"Ocrrlc S 51/81" (haadelsflbliehes

Ofp+ljaertsat vea Tlmrlomlerld mmi

?imrla*ctat la Terhlltäle 87t13,

fik«mt»eher-K-Wert €6) 100 Teile 100 Teile

OnamlmmverblAdmag ("Mellite Oleltwaehs ("Wax OP") 0,5 " 0,5 "

A 20 «

Pfr«fisd««hF«lrmerls«t · - 20 ■

Sie Tormlsehungen wurden getrennt auf eimern Xwelwalseamlseher mit «Age« Walsenabstand plastiseh geaaeht· Dl« Oberflächentemperatttr der einen Waise betrug 130*, di· der

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anderen Waise HO⁰. Eine innige Dispersion der Komponenten beider Mischungen wurde nach einer Knetseit Ton etwa 5 Minuten erhalten. Die Mischungen wurden gepreßt und die erhaltenen PreSlinge sur Ermittlung der Isod-Kerbsohlagsähigkeit und des Erweichungspunktes wie in den Beispielen 1 und 2 rerwendet. Die Ergebnisse der Prüfungen Bind nachstehend angegeben:

Beispiel 6 Beispiel 7 Isod-Kerbeohlagsähigkeit

(ft.Ib./Zoll Kerbe) 2,96 8,9

Erweichungspunkt (⁰C) 68,9 70,0

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Claims

t 8 η t a η 8 ρ r il c ίι

1.) Leicht rerarbeitbare Polymergemieche hoher Schlagzähigkeit, bestehend aus

1« einem Vinylchloridhomopolymeren oder -Kopolymeren, das
aus einem Konomereng emisah erhalten wurde, das einen
größeren Gewiohteanteil Vinylehlorid enthält, und

2, einem Pfropfmisehpolymeren, hergestellt aus einem halogex haltigen Sumpfpolymeren duroh Aufpfropfen eines oopolymerisierbaren Monomerengemisehes, das A)ein konjugiertes
Diolefin, B)wenigstens ein Monovinylmonomeres und C) eines geringen Anteil (bezogen auf die Summe τοη Α» B und C)
wenigstens eines oopolymerisierbaren Divinylaonomeren eni hält.

2t) Polymergemisoh nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtgewicht der Komponente» A, B und 0 10 - 70 ^ des Gewichtes der Komponente 2 beträgt·

3·) Polymergemisoh nach den Ansprüchen 1 und 2» daduroh gekennzeichnet, daß das Gewicht der Komponente B 10 ·* 80 5* des
Gesamtgewichtes der Komponente!A₉ B und 0 betragt«

4.) Polymergemisch naoh den Ansprüchen 1 bis 3 t daduroh gekennzeichnet, daß das Gewicht der Komponente 0 0,5 - 5 £ des
Gesamtgewichtes der KomponentenA, B und C beträgt·

5·) Polymergemieeh naoh den Ansprüchen 1 bis 4* daduroh gekennzeichnet, daß As« Gewicht der Koeponente 1 wenigstens
gleich des öewieht de* Kompenente 2 ist.

ft) Polymergemieoh naeh den Ansprüchen 1 bis 5» *eAur«Ä gekennzeiehnet, daß das Oewieht d«* BzsipeaanteiA* S **A 0 2 - 25ji insbesondere 5 - 15*, des Oesesitgewieht·· 4·* feljaersd-

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7.) Polymergemisoh nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß die Komponente 1 ein Copolymeres des Vinylohloride ist, das aus einem monomeren Gemisch, enthaltend
wenigstens 60 öev.jt Vinylchlorid, erhalten wurde·

8t) Polymergemisoh nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennseiohnet, daß die Komponente 1 ein Oopolymeree aus Vinylchlorid und Vinylacetat ist·

9·) Polymergemieoh nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekenn* ■eiohnet, daß die Komponente 1 Polyvinylchlorid ist«

10·) Polymergemieoh nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekenn· «eiohnet, daß die Komponente 1 durch Polymerisation In Suspension oder Masse erhalten wurde·

11·) Polymergemieoh naoh den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekenn seiohnet, daß das Rumpfpolymere der Komponente 2 Polyvinylchlorid 1st·

12«) Polymergemieoh naoh den Ansprüchen 1 bis 11, dadureh geke&m seiohnet, daß die Komponente A Butadien ist·

13.) Polymergemieoh naoh den Ansprüchen 1 bis 12, dadureh gekenn ■eiehnet, daß die Komponente B Acrylnitril odeirjKrylat
let.

14«) Polymergemieoh naoh den Ansprüchen 1 bis 13* dadmreh gekenn Belohnet, daß die Komponente 0 Divinylbenaol ist·

Polymergemieoh naoh den AnsprUohen 1 bis 14, dadmreh gek
Belohnet, daß die Komponente 1 einen Piken te eher K-Wert
von 50 - 65 Jt beeitet.

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-Xb-

16«) Polymergemisch nach den Ansprüchen 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet! daß die Komponente 1 einen Fikentscher K-Wert Ton 65 - 75 * besitzt.

17·) Polymergeaisch nach den Ansprüchen 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente 1 ein Copolymeree aus Vinylchlorid und Vinylacetat, hergestellt aus einem monomeren Gemisch mit wenigstens 90 i» Vinylchlorid, ist.

9098^6/1199