DE1694586A1

DE1694586A1 - Polymerisationsgemisch bzw.-legierung

Info

Publication number: DE1694586A1
Application number: DE19661694586
Authority: DE
Inventors: Beer Ludwig Alphonse
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1965-08-23
Filing date: 1966-08-23
Publication date: 1970-11-12
Also published as: US3444269A; US3444267A; BE685853A; GB1158636A; US3444268A

Description

Polymeriaationsgemisch bzw. -legierung

Die Erfindung bezieht sich, auf Polymischharze des Vinylhalogenid-Typs, welche verbesserte physikalische Eigenschaften besitzen.

Bekanntlich sind Vinylhalogenidharze, wie beispielsweise Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und dergl., für die Herstellung von starren Gegenständen, wie Flaschen, Scheiben, Filme, Röhren, Ablaufrohre für Dachrinnen, Rohrverzweigungen und viele andere Bauelemente geeignet, wenn sie in geeigneten Anteilen vorliegen· Ein besonderes Interesse wird diesen Produkten auf dem Gebiet der Herstellung geblasener Flaschen und Bauelementen, wie Regenrinnen und dergl. entgegengebracht.

Polyvinylchloridhomopolymerisat ist im allgemeinen nicht fär die Herstellung von Bauelementen geeignet, und zwar hauptsächlich wegen seiner geringen Schlagfestigkeit, ist jedoch sehr begehrt aufgrund seines Widerstandes gegen, die Einwirkung anderer Chemikalien. Bei starren Bauelementen wie den vorstehend erwähnten, sind gute physikalische Eigenschaften ausschlaggebend für die Brauchbarkeit dieser Teile. Vinylverbindungen sind für eine bauliche Verwendung besonders wegen ihrer guten tfitcerungseigenschaften geeignet, doch ist PoIy-

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·■" 2 "·

'vinylchlorid allein - wie oben hervorgehoben - wegen seiner geringen Schlagfestigkeit in physikalischer Hinsicht mangelhaft. Es sind bereits viele Versuche gemacht worden, um die physikalischen Eigenschaften von Vinylhalogenidharz-Verbindungen oder -Zusammensetzungen zu verbessern und sie für die Herstellung von Kunststofflaschen, filmen, Scheiben und anderer strukturorientierter Artikel geeignet zu machen. Besonders hat man sich bemüht, eine Vinylverbindung mit guter Schlagfestigkeit, Klarheit und Witterungsbeständigkeit zu entwickeln. Bisher ist es nicht geglückt, gleichzeitig optimale Ergebnisse für alle diese Eigenschaften zu erzielen, doch hat man viel unternommen, um eine optimale Kombination zu erhalten· Mit anderen Worten: Wo eine Zusammensetzung oder Verbindung ausgezeichnete Schlagfestigkeit aufweist, ist ihre Wetterbeständigkeit und/oder Klarheit mangelhaft»

Eine Richtung bei der Entwicklung von starren oder steifen Kunststoffen besteht in der physikalischen Mischung von Vinylchloridpolymerisaten oder Copolymerisaten aus Vinylchloridmonomeren und anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren mit chlorierten Olefinen, wie'chloriertem Polyäthylen. Beispielhaft für derartige Gemische ist die US-Patentschrift 3 006 889, welche physikalische Gemische von Polyvinylchlorid und Gopolymerisaten davon mit chloriertem Polyäthylen für bestimmte Mengenverhältnisse beschreibt. In der US-Patentschrift 3 145 187 wird der Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln zu physikalischen Gemischen aus Polyvinylchlorid un'd chloriertem Έolyäthylen beschrieben, wobei die Gemischkomponenten in Anteilen vorliegen, bei denen das chlorierte Polyäthylen mit Polyvinylchlorid unverträglich ist.

Parallel zu der Entwicklung von physikalischen Gemischen aus Polyvinylchlorid und anderen Bestandteilen, hat man

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auch bereits die Polymerisation von Vinylchloridmonomeren oder Vinylmonomeren in Gegenwart von chloriertem Polyäthylen oder-anderen Polymerisaten oder Copolymerisaten untersucht, welche Pfropfpolymerisate mit physikalischen Eigenschaften ergibt, die denen der entsprechenden physikalischen Gemische Überlegen sind. Sowohl die physikalischen Gemische als auch die Pfropfpolymerisate sind hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften dem allein vorliegenden Polyvinylchlorid überlegen. Demgemäß hat man diese Stoffe für die Anwendung als in gewissem Maße geeignet angesehen, für die auch die erfindungsgemäiien Stoffe gedacht sind·

Man hat noch weitere Versuche unternommen, die physikalischen Eigenschaften der Harzerzeugnisse zu verbessern, indem man physikalische Gemische aus Polyvinylchlorid und/ oder Copolymerisaten mit verschiedenen Pfropfpolymerisaten hergestellt hat. Dazu ist auf die US-Patentschriften 2802809, 3167593 und 2889308 hinzuweisen. In der US-Patentschrift 3053800 sind Mischungen von Polyvinylchlorid und Acrylnitril, Butadien, Styrolpfropfoopolymerisaten und Copolymerisaten von Acryinitrilstyrol und oC-Methylstyrol beschrieben.

Alle genannten Patentschriften befassen sich mit spezifischen Harzzusammensetzungen, «eiche sich durch gegenüber Polyvinylchlorid verbesserte physikalische Eigenschaften auszeichnen und in gewissem Malie für die Verwendung bei der Herstellung von Kunststoffbauteilen geeignet sind. Biese Verbindungen oder Zusammensetzungen vermitteln dem aus ihnen hergestellten .Enderzeugnis eine verbesserte Schlagfestigkeit, Zugfestigkeit und Wäraebeatandigkeit. Bemerkenswert ist jedoch, dass Mischungen von Polyvinylchloridhomopolymerisat oder Vinylchloridcopolymerisaten mit Pfropfcopolymerisaten, wie beispielsweise Polyvinylchlorid/chloriertes Polyäthylen, zwar Zusammensetzungen mit gesteigerter Schlagfestigkeit er-

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geben, jedoch bezüglich der Lichtdurchlässigkeit zu wünschen Übrig lassen· .

Aufgabe der Erfindung ist es demgemäß, eine Vinylhalogenidkomposition zu vermitteln, welche eine gesteigerte Schlagfestigkeit sowie Klarheit aufweist und für die Herstellung von geblasener Flaschenware sowie von Bauteilen oder -elementen geeignet ist, welche in der freien Atmosphäre ver- wendbar sind.

Die Erfindung stellt einen weiteren Schritt in der Entwicklung von starren oder steifen Vinylhalogenidkompositionen mit stark verbesserter Schlagfestigkeit, Wetterbeständigkeit und Klarheit dar. Die erfindungsgemäßen Harzkompositionen sind für das Extrudieren, Kalandrieren, Spritzen, Blasen, Vakuum- oder Druckformen geeignet und es können daraus Röhren, Abflußrohre für Dachrinnen, Rohrverzweigungen, Kunststoff laschen, Filme, Scheiben und eine Vielzahl anderer Kunststoffgegenstände hergestellt werden.

Die Erfindung bezieht sich allgemein auf ein neues Gemisch mit den folgenden Bestandteilen«

A. «in Pfropfcopolymerisatharz, das durch Polymerisation τοπ Vinylchlorid, dee gegebenenfalle mit einem geeigneten, damit copolymerisierbarem Monomeren vermischt sein kann, in Gegenwart.eines Äthylenpolymerisatß erzeugt ist*

B· ein Polymerisat, welches entweder {1) ein PfropfCO-polymerisat ist, das durch Polymerisation eines Styrol/ Acrylnitril-Gemisehes in Gegenwart eines gummiartigen Butadienpοlymerisatβ hergestellt ist, oder welches (2) , . ein Pfropfcopolymerlsat ist, das durch Polymerisation eines Styrol/Methyl-Metjaacrylat-Gemieches in Gegenwart eines Copolymerisate aus Butadien und Styrol oder Methyl-

Methacrylat hergestellt ist, oder welches (3) ein Butadien/ Acrylnitril-Oopolymerisat ist;

Ge Ein Viny!polymerisat, das sich durch einen Vinylchloridgehalt von wenigstens 70 $ auszeichnet»

Der Bestandteil A ist ein Pfropfcopolymerisat, das durch Polymerisation von Vinylchlorid oder einem Gemisch von Comonomeren bestehend aus wenigstens 50 i» Vinylchlorid und einem damit copolymerisierbaren Monomeren in Gegenwart von 4 bis 20 i» eines Äthylenpolymerisats der nachstehend beschriebenen Art hergestellt ist« Λ

Zahlreiche mit Vinylchlorid copolymerisierbare Monomere sind für die Herstellung der Bestandteile A oder 0 geeignet. Zu ihnen zählen beispielsweise Vinylacetat, Vinyllaurat, Alkylacrylate, Alkylmaleate, Alkylfumarate, Vinyl-idenchlorid, Acrylnitril, Viny11aurylather, Vinylmyristyläther und Vinylcetyläther.

Das Äthylenpolymerisat, welches bei der Herstellung des Bestandteiles A das Grundpolymerisat oder Gerüstpolymerisat darstellt, ist im allgemeinen ein chloriertes Äthylenpolymerisat, muß es aber nicht sein» Sowohl chlorierte Polyäthylenehoher Dichte als auch chlorierte Polyäthylene nie— " driger Dichte sind geeignet. Das chlorierte Polyäthylen kann in trockenem, dispergiertem oder gelöstem Zustand homogen chloriert worden sein, und zwar in Gegenwart oder bei Abwesenheit von Lösungs- oder Quellmitteln. Die Chlorierungsreaktion kann durch Wärme, Licht oder Initiatoren, welche freie Eadikale liefern, aktiviert werden. Das chlorierte Polyäthylen kann sowohl vernetzt als auch, unvernetzt sein und soll vorzugsweise einen Chlorgehalt aufweisen, der im Bereich von 20."bis 45 Gew.# liegt.

Ein zweites geeignetes Äthylenpolymerisat ist Äthylen/ Propylen-Copolymerisat, welches auf die selbe Weise wie das Polyäthylen chloriert worden ist« Das chlorierte Äthylen/Propylen-Copolymerisat soll ebenfalls vorzugsweise 20 bis 45 Gew.? Chlor enthalten.

Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat stellt ein weiteres Grundpolymerisat dar, auf welches Polyvinylchlorid oder Copolymerisate davon aufgepfropft werden können. Das Äthylen/Vi- , nylacetat-Copolymerisat kann unvernetzt oder geringfügig vernetzt sein und soll vorzugsweise 30 bis 75 Gew.$ Vinylacetat enthalten. .

Äthylen/Vinylchlorid-Copolymerisat stellt ein weiteres Beispiel für ein geeignetes, bei der Herstellung des Bestandteiles A verwendbares Grundpolymerisat dar» DieÄthylen/ Vinylchlorid-Copolymerisate können unvernetzt oder leicht vernetzt sein und sollen vorzugsweise etwa 30 bis 75 Gew.# Vinylchlorid enthaltene

Äthylen/Äthylaorylat-Copolymerisat ist ein weiteres Beispiel für ein geeignetes Äthylen-Grundpolymerisat. Die Äthylen/Äthylacrylat-Copolymerisate sollen vorzugsweise einen Gehalt von 20 bis 25 Gew.$ Äthylaorylat aufweisen.

Das vorstehend erwähnte, als Bestandteil B■einsetzbare Pfropfpolymerisat (l) wird durch Polymerisation von 10 bis 200 Teilen eines Gemisches aus Styrol oder«C-Methyl-Styrol mit Acrylnitril oder <&-Methyl-Acrylnitril, wobei die Gemischbestandteile In einem Verhältnis zwischen 80 ι 20 bis 70 : 30 vorliegen, in Gegenwart von 100 Teilen-eines gummiartigen Bu-tadlenoopolymerisats hergestellt. Dieses Butadiencopolymerisat kann ein Butadienhomopolymerisat, ein Butadien/Styrolcopolymerisat ■-» wobei das Verhältnis Butadien/Styrol im Bereich von.

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70 ι 30 bis 90 x 10 liegt - oder ein Butadien/Acrylnitril-Copolymerisat mit einem Butadien/Aorylnitril-Verhälthis im Bereich von 70 ι 30 bis etwa 95 ι. 5 sein·

Das erwähnte Pfropfcopolymerisat (2), welches gleichfalls als Bestandteil B dienen kann, wird durch Polymerisation von 10 bis 200 Teilen eines Styrol/Methyl-liehtacrylat-Gemisches in Gegenwart von 100 bis 130 Teilen eines gummier- tigen Butadien/Styral-Qopolymerlsats oder Butadien/Methyl-Kethaorylat-Copolymerisate hergestellt. Das Styrol/liethyl-Methacrylat-Monomergemisoh weist dabei ein Styrol/Methyl-Methacrylat-Verhältnis im Bereichvon etwa 2 » 1 bis etwa 1 » * 2 auf, während das Butadien/Styrol-Gopolymerisat oder das Butadien/Methyl-Methacryiat-Copolymerieat mit einem Butadien/ Styrol-Verhältnia bzw. Butadien/Methyl-Methacrylat-Verhältnis zwischen etwa 90 t 10 und etwa 70 t 30 hergestellt wird.

Das Oopolymerisat (3), welches schließlich noch als Bestandteil B eingesetzt werden kann, wird durch Polymerisation von monomeren Gemischen aus Butadien und Acrylnitril hergestellt, welche« in einem Verhältnis zwischen etwa 93 ι 5 und etwa 70 ι 30 vorliegen« Die Polymerisation kann beispielsweise durch einen Kaliumperaulfatkatalysator initiiert werden, und swax nit Temperaturen zwischen etwa 25 und etwa 80° 0. Weiterhin kann DiYinylbeneol oder irgendein anderes geeignetes Vernetzungemittel zugesetzt werden, wenn eine Vernetzung gewünscht wird·

Der Bestandteil 0 kann Vinylchlorid-hoiiopolymerisat oder ein VinylchloridoopolymeriBat mit einem Anteil von wenigstens 70 Jt Vinylchlorid aein. Geeignete CononoMere für das Vinylchlorid sind beispielsweise Vinylacetat, Vinyllaurat, Alkylacrylate, Alkylmetheorylate, Alkyleeleate, Alkylfumarate, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Vinyllaurylather und Vinyl*· •myristy lather·

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Um verbesserte Polyvinylchloridkompositionen zu erzielen, können die Bestandteile A, B und C in Anteilen vorliegen, die in großen Bereichen veränderlich sind. Vorzugsweise sollen die Komponenten A, B und C jedoch in solchen anteiligen Mengen vorliegen, dass die Summe der Anteile des Bestandteiles A und des Bestandteiles C zwischen etwa 89 und etwa 97 # bezogen auf das Gesamtgewicht der Komposition liegt, wobei die Summe der Anteile der Komponenten A und B etwa 50 bis etwa 100 i» vom Gesamtgewicht der Komposition ausmacht» vorteilhafterweise soll der Anteil der Komponente A in einem Bereich von etwa 40 bis etwa 97 # liegen, der Anteil der Kom-■k ponente B in einem Bereich von etwa 3 bis etwa 20 i» und der Anteil der Komponente C in einem Bereich von etwa 0 bis etwa 57 i° vom Gesamtgewicht der Komposition.

Die Polyvinylchlorid-Pfropfcopolymerisate des Bestandteiles A können durch 'Polymerisation e-ines Vinylchioridmonomeren in Gegenwart von unterschiedlichen Mengen an chloriertem Polyäthylen hergestellt werden, und zwar vorzugsweise in wässriger Suspension, wobei die Reaktion durch einen Peroxyd-Initiator in Gang gebracht wird· Das chlorierte Polyäthylen wird annähernd vollständig im monomeren Vinylchlordi gelöst, dann wird Lauroylperoxyd zugesetzt und bei Temperaturen zwischen 25 bis 80° C polymerisiert, vorzugsweise bei Tempera--V: W ■-■':' türen zwischen 45 bis 65° C· Druckabfall zeigt an, dass wenigstens ου fo des Monomeren umgewandelt sind·

Die nachstehenden Beispiele dienen der Erläuterung ; der Erfindung, insbesondere sollen sie bei der Durchführung der Erfindung erzielte Ergebnisse und die Arbeitsbedingungen verdeutlichen, unter denen die erfindungsgemäßen Kompositionen hergestellt werden·.

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■ Beispiel I

Es wurden 100 Teile Polyvinylchlorid-Pfropfcopolymerisatharz hergestellt, indem monomeres Vinylchlorid in Gegenwart von 7 fo chloriertem Polyäthylen (24 i° Chlor, Viskosität · O',78) polymerisiert wurde« Die Reaktion ging bei 57° C unter ; Verwendung eines Lauroylperox^d-Katalysators vonstatten und ergab ein Harz mit einer spezifischen Viskosität von 0,43 (0,42 io in Cyclohexanon). Es wurden dann zwei Teile Zinnstabilisator und 0,5 Teile Schmiermittel dem Pfropfharz zugegeben und das Gemisch wurde auf einer Zweiwalzenmühle'bei 170 gemahlene Nach 10 Minuten Mahlen wurde eine Scheibe mit einer Stärke von 3»18 mm abgezogen und es wurden Probestücke daraus hergestellt· Ein zweites Probestück mit einer Stärke von 3,18 mm wurde 5 Minuten lang bei 180 C unter einem Druck von 1,41 kg/mm preßgeformt. Eine preßpolierte Scheibe mit einer Stärke von 1,02 mm wurde zur Bestimmung der Durchsichtigkeit bzwo Trübheit auf einem GE-Spektrophotometer über den lichtdurehfall bei 550 Millimikronwellenlänge (ASTM D-1003-52) verwendet. '

Die durch Analyse von den vorstehenden Probestücken erhaltenen Daten sind in der Tabelle I aufgeführt·

Beispiel II

Es wurde ein Pfropfcopolymerisat hergestellt durch Emulsionspolymerisation eines Gemisches von 90 Teilen Butadien-1, 3 und 10 Teilen Styrol bei 6O⁰C in Gegenwart eines Kaliumpersulfat-Initiatörs und 0,5 °/° (bezogen auf das Gewicht des Monomeren) an Divinylbenzolo Nach der Copolymerisation wurde ein monomeres Gemisch von 80 Teilen Styrol und 20 Teilen Acrylnxtril dem Polymerisationsgefäß eingegeben und die Polymerisation wurae bei 60° C fortgesetzt, ois das Styrol/

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Acrylnitril auf das Butadien/Styrol-Substrat aufpolymerisiert war« ils würde dann eine physikalische Mischung aus 5 Teilen dieses Pfropfcopolymerisate, 50 Teilen des Pfropfcopolymerisate nach Beispiel I und 45 Teilen eines Polyvinylchloridho- „,. • mopolymerisatsuspensionsharzes (spezifische Viskosität 0,39) hergestellt« Dieses Gemisch wurde durch Vermählen auf einer Zweiwalzenmühle erzeugt, und es wurden daraus Probestücke auf die im Beispiel I beschriebene Weise hergestellt. Die Analyse ,-dieser Probestücke haben die in Taoelle I auigefünrten Daten ,■ ergeben. Diese Komposition bezieht sich auf die Erfindung«

} Beispiel IEE

Ein physikalisches Gemisch wurde hergestellt aus yö Teilen Polyvinylchloridhomopolymerisat und IU Teilen der Pfropfcopolymerisatverbindung des Beispiels I. Das Gemisch wurde gemahlen und zu Probestücken verarbeitet, wie im Beispiel I besehrieben. Die Ergebnisse der Änlaysen dieser Probestücke sind in Taoelle I aufgeführt.

Beispiel IV

Es wurde ein Pfropfcopolymerisatharz hergestellt durch . Polymerisation von 90 Teilen Vinylchloridmoriomer auf 10 Teile ™ eines Gerüstpolymerisats aus chloriertem Polyäthylen (31»6 fo

Chlor). Die Polymerisation würde bei 50 C in G-egenwart eines _ Acetyl-Cyclohexan-Persulfonat-Katalysaiors durchgeführt, welcher eine spezifische Viskosität von 0,56 aufwies. Mit diesem Pfropfcopolymerisatharz wurde dann so verfahren, wie im Beispiel I beschrieben. Die Ergebnisse der Analyse der auf diese Weise hergestellten Probestücke sind in Tabelle I aufgeführt.

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' ⁵ Beispiel Y -

Es wurde ein physikalisches Gemisch bestehend aus Teilen an Pfropfcopolymer!sat gemäß Beispiel IVy 45 Teilen eines Vinylchlorid/Vinyl-Cetyl-Äther-Copolymerisats (96,4) mit einer spezifischen Viskosität von 0,20 und 5 Teilen eines Pfropfcopolymerisate hergestellt, das, wie im Beispiel III beschrieben hergestellt worden ist und 80 Teile eines monomeren Gemisches aus Styrol und Acrylnitril (70 ι 30) umfaßt, die auf 100 Teile eines gummiartigen Butadien/Styrol-Copoly_ merisats (85 x 15) aufgepfropft sind. Diese Komposition wurde wie im Beispiel I beschrieben behandelt und zu Probestücken ^ verarbeitet. Deren Analysenergebnisse sind in der Tabelle I aufgeführt.

Beispiel VI

Es wurde ein mechanisches Gemisch bestehend aus 90 Teilen Polyvinylchloridhomopolymerisat mit einer spezifischen Viskosität von 0,46 und 10 Teilen an dem Styrol/Acrylnitril/ Butadien-Styrol-Pfropfcopolymerisat nach Beispiel V hergestellt. Dieses physikalische Gemisch wurde gemahlen und zu Probestücken verarbeitet, wie im Beispiel I beschrieben. Die Analysenergebnisse dieser Probestücke sind in Tabelle I -aufgeführt. "

Beispiel VII

Es wurde ein Pfropfoopolymerisat hergestellt durch Polymerisation von 93 Teilen Vinylchloridmonomeres in wässriger Suspension in Gegenwart von 7 Teilen eines leicht vernetzten Äthylen/Vinylchlorid-Copolymerisats (45,4 / 54,6) und eines Lauroylperoxyd-Katalysators. Das A'thylen/Vinylchlorid-Gopolymerisat enthielt 31 i» Chlor· Zwei Teile Zinnnercaptid, 0,5 Teile Stearinsäure und 2 Teile Polymethyl-Methacrylat wurden dann dem Pfropfharz zugesetzt, worauf die Vermischung auf

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einer Zweiwalzenmühle bei 175°C 10 Minuten lang erfolgte«, Aus dem Gemisch wurde dann eine Scheibe mit einer Stärke von 3,18 mm durch Preßformen bei 18O⁰O und mit einem Druck von 1,41 kg/

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mm während 5 Minuten Dauer hergestellt. Ein zweites Proben-' stück mit einer Stärke von 0,63 mm wurde preßpoliert und auf Trübheit in einem Spektrophotometer der Firma General Electric über die Lichtdurchlässigkeit bei einer Wellenlänge von 550 Millimicron (ASTM D-1003-*52) untersucht. Die Ergebnisse der Analyse der Probestücke sind in Tabelle I aufgeführt.

Beispiel VIII

Es wurde ein Pfropfcopolymerisat von 80 Teilen eines Styrol/Acrylnitril-Gemischea (70 : 30) in wässriger Emulsion in Gegenwart von 100 Teilen eines gummiartigen Butadien/Acrylnitril-Copolymerisats (93 t 7) polymerisiert. Die Polymerisation wurde durchgeführt, wie im Beispiel III beschrieben. Danach wurde eine mechanische Mischung aus 57 Teilen des nach BeiBpiel VII hergestellten Polyvinylchlorid/Äthylen-Vinylchlorid-Pfropfcopolymerisats und 40 Teilen eines Polyvinylchloridhomopolymerisatharzes mit einer spezifischen Viskosität von 0,42 sowie drei Teilen des vorstehend beschriebenen Styrol-Acrylnitril/Butadien-Acryinitril-Pfropfcöpolymerisats hergestellt· JDie Mischung wurde auf einer Zweiwalzenmühle durchge-" führt· Probestücke wurden hergestellt, wie im Beispiel VII beschrieben· Die .Ergebnisse der .Analyse derselbien sind in Tabelle I aufgeführt. Diese Zusammensetzung bezieht sich auf die Erfindung.

Beispiel IX ^-

Es wurde ein physikalisches Gemisch aus 93 Teilen ±-o-. lyvinylchioridhomopolymerisatharz mit einer .spezifischen Viskosität von 0,41 und 7 Teilen des Styrol-Äcrylnitrtbl/Butadien-

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Aerylnitril-'-Pfropfcopolymerisats nach. Beispiel ¥11 hergestellt· Dieses Gemisch wurde der im Beispiel YII beschriebenen Behänd^ lung unterworfen. Die Ergebnisse der Analyse der Probestücke sind in Tabelle I aufgeführt, ·■ '

fabeile I

Beispiel ;	(ft./ Ib./; in.)	I	H⁺	III	I?	!	VI	YII	YIII +	IX
Izod-Schlag·*- festigkeit (gemahlene Scheibe)	(ft./ Ib./ in.)	15,8	15,4	0,9	4,3	6,5	0,9	m—m*	—-.—	——
Izod-Sehlag- festigkeit (preßgeform te Scheibe)	( $> )	20,1	18,0	2,4	12,8	16,0	1,4	2,6	8,6	1,7
Trübung beim Durchscheine versuch bei 550 m/u Wel lenlänge (ASTM D-10O3- 52)	26,2	7,5	3,3	9,7	.5,7	4,8	7,2	4,2	3,5

Brfindungsgemäße Kompositionen

Aus den vorstehenden Daten ergibt sich, dass die Kompositionen der Beispiele II, Y und YIII den Kompositionen der restlichen Beispiele sowohl bezüglich der Schlagfestigkeit als auch der Klarheit ($ Trübung) überlegen sind. In manchen fällen ist bei den restlichen Beispielen zwar eine höhere Schlagfestigkeit gegeben, beispielsweise im Beispiel I, jedoch ist die zugehörige Klarheit (J*# Trübung) schlechter. Ähnlich ist in manchen Fällen der restlichen Beispiele die Klarheit besser

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•als bei den Kompositionen nach der Erfindung» So zeigt beispielsweise die Komposition nach Beispiel VI einebessere Klarheit, doch ist die Schlagfestigkeit für diese Komposition äußerst mangelhaft. Berücksichtigt man demnuch alle Paten, dann ist zu bemerken, dass die erfindungsgemäSen Kompositionen die besten Kombinationen guter Sehlagfestigkeit und guter Klarheit vermitteln.

die preßgeformten Probestücke der Beispiele I, II und III wurden die Zugeigenschaften in der Nähe der Streckgrenze festgestellt· Diese Daten sind in der nachstehenden Tabelle II aufgeführt·

Tabelle II

Beispiel	-	4,	I	4	II	III	802
Zugspannung (ISTM D-*638-60)	(kg/mm²)	'■> 3»	514	3	,338	4,	68
Dehnung	."■< * )	239,	7	252	,45	3,	1
Modul	(kg/mm²)	1	,0	239,

Nach den bisherigen Erfahrungen waren Verbesperungen der Schlagfestigkeit stets mit einer Verminderung der Zugeigenschaften der Erzeugnisse verbunden, die aus den Kpmposi*- tionen mit verbesserter Schlagfestigkeit hergestellt worden sind. Dies ist bei den erfindungsgemäöen Kompositionen nicht der Sail· Wie aus Beispiel II hervorgeht, liegt eine begleitende Verminderung der Zügbelastung bei der Streckgrenze vor» Diese Verminderung ist jeaoch nicht annähernd so bedeutend, wie nach den bisherigen Erfahrungen zu erwarten wäre» Prafc* tisch weisen daher die erfindungsgemäßen Kompositionen eine

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verbesserte Schlagfestigkeit auf, ohne eine bedeutende Verminderung der Zugeigenschaften erfahren zu haben. Es ist leicht festzustellen, dass die Dehnung bei der Streckgrenze und der Zugmodul gleichfalls im wesentlichen unbeeinflußt w sind.

Beispiel X

Aus der Komposition nach Beispiel V wurden Tabletten · hergestellt. Diese wurden einer Blasformmaschine aufgegeben, wo sie mit einer Temperatur von 19O⁰C durch einen 38 mm Extruder gelangten und in ein rohrförmiges, für die Flaschenherstellung geeignetes Gebilde umgewandelt wurden» Dies wur- ^ de dann durch Blasformen zu 4-Unzen-Boston-Rundflaschen verarbeitet. Materialien nach den Beispielen IV und VI wurden ebenfalls zu Boston-Rundflaschen geblasen und auf Schlagfestigkeit hin getestet· Die mit der Komposition nach Beispiel V erzielten Ergebnisse machen deren hohe Schlagfestigkeit deutlich. 20 dieser Flaschen mit einem Gewicht von 15 bis 16 g und einer Y/andstärke von etwa 0,6 mm wurden mit 150 g Wasser mit einer Temperatur von 25⁰C gefüllt. Das gleiche wurde mit Eiswasser von 0 C gemacht. Die mit Eiswasser und mit Wasser von 25 0 gefüllten Flaschen wurden von. verschiedenen Hohen und Stellungen aus auf einen glatten Betonboden fallen gelassen und widerstanden Stürzen von 5m Höhe ohne zu zerbrechen. Einzelne Flaschen überstanden sogar Stürze von 11 m Höhe ohne " zu zerbrechen. Sämtliche aus Stoffen gemäß den Beispielen IV und VI hergestellten Flaschen zerbrachen dagegen, wenn sie bei 25°O etwa 4 m tief gefallen waren.

Beispiel XI

Ein Gemisch aus 30 Teilen des Pfropfcopolymerisatharzes nach Beispiel.I, 65 Teilen eines Polyvinylchloridhomo- , polymerisatharzes (spezifische Viskosität 0,42) und 5 Teilen

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eines pulvrigen Pfropfcopolymerisates, das durch Aufpolymerisieren von 80 Teilen eines l/2-Gemisches aus Styrol und Methyl-Methacrylat in wässriger Emulsion auf iOÜ Teile von .Butadien/ Styrol-Copolymerisat (75/25) erzeugt worden war, wurde iie gestellt. Dieses Gemisch würde, wie im Beispiel I beschrieben, gemahlen und zu Probestücken verarbeitet. Es handelt sich hierbei um eine erfindungsgemäße Komposition·

Beispiel XII

Es wurde ein Gemisch hergestellt aus 93 Teilen Polyvinylchloridhomopolymerisatharz mit einer spezifischen Viskosität von 0,39 und 7 Teilen eines pulvrigen Styrol-Methyl-Mefftacrylat/Butadien-Styrol-Pfropfpolymerisates, das im Beispiel XI verwendet ist· Die Mischung und Herstellung von Probestücken erfolgte wie im Beispiel I beschrieben·

Tabelle III

Beispiel	ft./ Ib./ in.	I	XI	XII
Izod-Schlagfestig- keit (gemahlene Scheibe)	ft./ Ib./ in.		3,0	0,5
Izod'-Schlagfe StIg^-- keit (preßgeformte Scheibe)		IQ, 2 V	16,5	2,1
Trübung beim Durch scheinversuch bei 550 m <u 7/elienlänge (ASTM^/D^1003-52)	5,1	6,6	10,5 ■ ■ ■ .. ■

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BADORieiNAW

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Ke gag der Tabelle IXI &ervorgeht* weis* tie Mischung nach. Beispiel XI eine hönere SehAagfestig&eit auf* als jede des* Mischungen nach Beispiel I bzw.. XII» Bariiberhiinaus ist dey I;imbung§syert besser als dej? zum Beispiel XlX gehörige, jedoch nicht so gut wie #er zw& Beispiel I zu reeitoeBd:e. Die · Schlagfestigkeit ist jedoGü; voa gleicher 'Bedeuirung, und diese !erte zeigen,, dass K.on,zessiQ2i»en: gemaciit wenden müasen* Aiia den ija: der !abelle III angegebenen lerten- ge&t deutlicih. hG-FYQX, dass die aus der Komposition fracJa Beispiel XI hergestellten irobeatU-oke bei' Wü3?dig«ng aller in Eede stebenden. ligensQnaften denen aus den Kompsositionen nach, den Beispielen I bzw* XII hergestellten iibeylegen

Die bei preßgeformten» aus &en Kompositionen der Bei

spiele I* XI und- XII

Irobeatiieken featgestell-

ten Zugeigenacnaften sind in der nachatehenden labeile wiedergegeben (Teötgesahwindigkeit 5*08

Tabelle

Beispiel	(kg/mm²)	I	XI ;	: XII
Zugspannung (bei StreQkgrfnze)	(kg/mm }	5,027	4,594	5,779
Zugspannung (beim Bruon.)	( 1 )*	■ 5,ioa	3*516	5,241
Dehnung (bei Streckgrenze)	(kg/mm )^:	; 5,0	5,0	2, a
Zugmodul	^4a_r9	242,6	ι 281,2

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-IS

IBM SI©

Ana der TabelleIF geht hervor* dass kein Abfall der Zugfestigkeitseigenschaften festzustellen Ist* was gewöhnlich der Pail ist, wenn none Sehlagfestigkeiten erzielt werden»

Es wurden Probestücke aus den Mischungen nach den Beispielen I, XI lind XII durch Injektionsformung hergestellt, wobei die Gemische sowohl in Form von Tabletten als auch f örmig mit einer Temperatur von 210 C in einer Injektionsma.-sonine mit einem Injektionsdruck van etwa 12 kg/mm, verarbel-. tet wurden« Die Kerbs.cnlagzähi£keli; der boelitranspar^eniren,. gespritzten Brobestacke ist in der nscna'.telieiiäte-n Tabelle ¥ aufgefahr**

Tabelle Y

Beispiel	ft./ Ib./ in;	I ^τ	.; XX	■ XH ' .'■ H
Izod-Schlagfestiglceit (aus trockenem Pulver gespritzt)	ft·/ Ib./ in.	2,2	15,5	l_fB \|i
Izod-Sehlagf e atigkeil* (aus läbletteii: ge spritzt)			0*8 ■

Tabelle V -verdeutlicht die große Überlegenheit der Komposition nach Beispiel XI. Mit der stark verbesserten S^chlag— featigkeit ist auch eine gesteigerte Klarheit gegeben* -wobei kein merklicher Abfall der Zügfestigkeit vorliegt· Die Komposition nach Beispiel XI stellt ein Beispiel für ein zum Blasen von Piaschenware sehr geeignetes Material dar* Es weist alle erforderlichen Eigenschaften in starkem Maße auf _r d«h., besitzt die Widerstandsfähigkeit gegenüber anderen Chemikalien,, welche

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auch Vinylchlorid aufweist, zeigt hervorragende Schlagfestigkeit, besitzt- ausgezeichnete Klarheit und weist eine gute Zugfestigkeit auf.

Eine weitere Verwendungsmöglichkeit der Komposition nach Beispiel XI besteht in ihrer Verwendbarkeit für die Herstellung von im Freien verwendbaren Bauelementen. Beispielsweise können starre Seitenteile für Häuser leicht aus der Komposition nach Beispiel XI hergestellt werden. In diesem Fall können Pigmente zugesetzt werden, um dem Kunststofferzeuanis eine geeignete Farbe zu geben. Den erfindungsgemässen Kompositionen können ganz allgemein Stabilisatoren, ^

Schmiermittel und Pigmente zugesetzt werden.

Beispiel XIII -

Es wurde ein erstes Pfropfcopolymerisatharz durch Polymerisation von 93 Teilen Vinylchlorid in wässriger Suspension bei 53°0 in Gegenwart von 7 Teilen eines Äthylen/Vinylchlorid-Copolymerisats hergestellt, wobei Di-Isopropyl-Per— carbonat als Initiator verwendet wurde. Das Athylen/Vinylchlorid-Copolymerisat enthielt 54,4 # Vinylchlorid und 31 % Chlor und wies eine spezifische Viskosität von 0,13 (gemessen in einer 0,1 ^igen Tetrahydrofuran-Lösung bei 25⁰C) auf· Ein zweites Pfropfcopolymerisatharz wurde hergestellt durch " Polymerisation von 50 Teilen eines l/l-Gemisches aus Styrol und Methyl-Methacrylat in Gegenwert von 100 Teilen eines gummiartigen Copolymerisate aus 85 Teilen Butadien und 15 Teilen Styrol in wässriger Lösung. Die Pfropfcopolymerisate wurden miteinander vermischt, und zwar in einem Verhältnis von 97 Teilen erstes Pfropfcopolymerisat und 3 Teilen zweites Pfropfcopolymerisat, wozu zwei Teile eines organischen Zinnstabilisators und 0,3 Teile eines Schmiermittels gegeben wurden. Diese Komposition wurde dann zu einem Hohlkörper ex-

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trudiert, der mit 385 C zu 4--Unzen-±iO3ron-liunäflaschen geblasen wurde, wobei das Aufblasverhältnis 4,5 betrug»

Auf ähnliche Weise wurden aus den ivOiiipositionen' nach den Beispielen I, XI und XII Flaschen geblasen* 20 Flaschen aus jeder Gruppe wurden dann mit 'wasser gefüllt und von verschiedenen Hohen aus auf Betonboden fallen gelassen. Die tabelle VI verdeutlicht die ermittelte Jurchschnittöbru^hnöne bei 25 und 4⁰C.

Tabelle VI

Beispiel	Durchschnittsbruciiiiöhe für 20 ί rooeßtiicke ■■Γ' ( m ■):	■.'-■.■■■ 4° e ■;■;■"
	25° G-	1,036 2,621 1,463 '■; ■ ■ 2,195 - ■ - -
I :' ~ XI XII XIII ■-:-."	- . 1,768 3,779 2,012 'λ; ^ 3,353

Aus Tabelle VI geht wiederum die gesteigerte Schlagfestigkeit der erfindungsgemäßen Kompositionen hervor* Die Beispiele XI und XIII betreffen derartige erfindunÄS^emäße

-uie w„

Mischungen, und/SchlagfestigkeitejQ der Flaschen, welche aar-* aus hergestellt sind, sind denSciilagfeetigkeiten der Flaschen, welche aus Mischungen nach den Beispielen I uhä XII hergestellt sindj bei weitem überlegen. Dies verdeutlichen die grösseren Bruehhöhen sowohl bei 25 als bei 4⁰C, ■

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Beispiel XIV

Bs wurde ein Butadien/Acrylnitril-Gopolymerisat 30) nach dem vorstehend beschriebenen Copolymerisationsprozeß hergestellte Dieses Copolymerisat besitzt ein spezifisches Gewicht von 0,98, eine Mooney-Plasüzität von 102 und war in Me thy l/Äthyl-Ke ton zu 30 fo löslich» Aus 50 Teilen des gemäß Beispiel 1 hergestellten Pfropfcopolymerisate, 5 Teilen des obigen Butadien/Acrylnitril-Oopolymerisats und 45 Teilen eines Polyvinylchlordihomopolymerisatsuspensionsharzes mit einer spezifischen Viskosität von 0,39 wurde ein physikalisches GemioCh hergestellte Dies geschah auf einer Zwe!walzenmühle, (| und es wurden Probestucke hergestellt, wie im Beispiel I beschriebene Die -Änalysenergebnisse. dieser Probestücke sind in der Tabelle VII aufgeführt. Es handelt sich hier um eine erfindungsgemäße Komposition.

Beispiel ΧΈ

Aus 90 Teilen Polyvinylchloridhomopolymerisat und 10 !eilen des Butadien/Acrylnitril-Oopolymerisats nach Beispiel XIV wird eine mechanische Mischung hergestellt. Dies geschah auf einer Zweiwalzenmühle und es wurden Probestücke auf die im Beispiel I beschriebene Art und Weise hergestellte Analy- | senergebnisse der Probestücke sind in der Tabelle VII aufgeführte

XVI

Es wurde ein Pfropfcopolymerisatharz durch Polymerisation von 90 Teilen monomeres Vinylchlorid in Gegenwart von 10 Teilen chloriertes Polyäthylen (31,6 $ Chlor) in wässriger Suspension hergestellt,, Die Polymerisation wurde bei 5O⁰O durchgeführt und vermittels eines Di-Isopropyl-Percabonat-

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.Katalysators initiiert» Das PfrOpfcopolymerisat hatte eine spezifische Viskosität von 0,56 (0,42 #ige Lösung in Oyc.lohexan). Das Mahlen und die Herstellung von Probestücken erfolgte wie in Beispiel I beschrieben. Analysenergebnisse der Proben sind in Tabelle VII aufgeführt«,

Beispiel XVII

Bin physikalisches Gemisch wurde hergestellt aus 50 Teilen des Polyvinylchlorid/chloriertes Polyathylen-Pfröpf- : copolymerisates nach Beispiel XVI, 45 Teilen eines Vinylchlorid/Vinyl-Cetyl-Äther-Copölymerisats (96 : 4) mit einer spezifischen Viskosität von 0,29 und 5 Teilen eines gemäß Beispiel XIV hergestellten But adien/Acrylnitril-Copolynierlsats mit einem Butadien/Acrylnitrll-Verhältnis von 75 J 25, einem spezifischen Gewicht von 0,95 und einer ^ooney-r'lastizität von 82· Das Gemisch sowie Probestücke daraus wurden hergestellt wie im Beispiel-I beschrieben. Analysenergebnisse sind in der Tabelle VII aufgeführt. Es handelt sich hierbei um eine erfindungsgemäße Komposition.

Beispiel XVIII

Aus 90 Teilen eines Polyvinylchloridhomopolymerisats mit einer spezifischen Viskosität von 0,43 und 10 Teilen des im Beispiel XVII beschriebenen Butadien/Aerylftitril-Copolymerisats wurds ein phystkalisches Gemisch hergestellte Die Mischung sowie die fie'rstexiuiig= von rrobestücken erfolgte, wie im Beispiel I beschrieben. Die Ergebnisse der Analyse dieser Probestücke sind in derTabelle VII aufgeführt.

Beispiel XIX

Es wurde ein Pfropfcopolymerisat hergestellt durch Polymerisation von 90 Teilen monomeres Vinylchlorid in wässriger

Suspension oei 50 G in Gegenwart von 10 Teilen eines Atnylen/ Vinylehiorid-Copolymerisats, welches ein Äthylen/Vinylchlorid-Verhältnis von 45_f6 t 54,4 und eine spezifische Viskosität von υ,15 bei 25°C als u,x $ige Lösung in Tetrahydrofuran aufweist, Sie PolymerisetiunsTeaktion wurae mit Aeetyl-Gyclohexan-Peraulfonat initiiert, Das erzeugte Pfropfeopolymerisat wurde gemanlen und es wurden rroDestücke auf die in Beispiel I beschrie oene Art und ..eise hergestellt. Die Analysenergecnisse Bind in der Tabelle VII aufgefäxirt, . - ~

üeispiel XX ^

Auf die im Beispiel XIV bescnriebene Art und Ä'eise warae ein gunr.iartiges .Butadien/Acrylnltril-Gopolymerisat mxt einem Butadien/Acrylniti'il-Verh^ltnis voi^ ^ ι 10 hergestellt. Das ^polymerisat wies eine Mooney—Plastizität von 75 auf und war zu 65 i° in ilethyl~Äthyl-Keton löslich· Aus 5 Teilen dieses Butadien/Aerylnitril-öopolj-merisats, 70 Teilen des PoIyvinylohloriä/Athylen-Viiiylclilorid-Pfropfcopolymerisats nach Beispiel XIX und 25 Gewichtateilen eines Vinylchlorid/Acrylratril-Copolymerisats mit einem Vinylchlorid/Acrylnitril-Verhäl'tnis von 97 t 3 wurde ein physikalisches Gemisch hergestellt. DacJ Vermischen geschah auf einer Zwe!walzenmühle und aie Herstellung von Probestücken aus der Mischung geschah *

auf die im Beispiel I beschriebene Art und Weise· Die iärgeb- ™ nisse der Analyse dieser Probestücke sind in Tabelle VII aufgeführt. Ss handelt sich hierbei Uß eine erfindungsgemäEe Komposition.

Beispiel XXI

Aus 90 Teilen VinylchAoridhomopOlymerisat und 10 Teilen des Sutadien/'Acrylnitril-Gopolymerlsats nach Beispiel XX wurde ein physikalisches Gemisch hergtrdteilt. Die Mischung und die Herstellung von Probestücken aus dem Gemisch erfolgte

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auf die im Beispiel I beschriebene Weise·" Die Analysenergebnisse der Probestücke sind in Tabelle VII aufgeführt.

Tabelle VII

Beispiel	ft./ Ib./ in.	I	XIV	;xv	XVI	XVII	XVIII	XIX	XX	XXI
Izöd-Schlag- festigkeit (ASTM D-256- 56) - -gemah lene Scheibe	(St).	18,6	15,0 -	ι 0,69,6	14,5	2,9	4,8	14,5	2,3
Trübung beim Durchschein versuch bei 550 m/U Wel le nläTige (ASTM D-1003- 52)	- 26,2 j	8,6	4,2 18,2 ! I	8,1	8,2	9,7	1 7,2 1 i i	9,6

Die Beispiele XIV, XVII und XX betreffen erfindungsgemäße Kompositionen. Wie bereits erwähnt, wird besonderen 7/ert auf die Erzielung einer starren oder steifen Vinylkomposition gelegt, die sowohl ausgezeichnete Schlagfestigkeit ale feuch Elariaeit aufweist. Biese beiden physikalischen Eigenscinaften sind für die erfolgreiche Verwendung der Komposition als Harz für das Flaschenblasen erforderlich» Wie"die Tabelle VII zeigt, weist keine der analysierten Kompositionen außer den Komposi-. tionen des Beispiels XIV, XVII und XX sowohl hohe Schlagfestigkeit als auch gute Klarheit (geringe ^-Trübung) auf_o Z-war wird in manchen Fällen eine gleich-gute Schlagfestigkeit öder gleich hohe Klarheit erzielt, doch ist dann immer die andere dieser beiden Eigenschaften mangelhaft« -

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Die erfindungsgemäßen Kompositionen sind in gleicher Weise geeignet für das Extrudieren oder Spritzen (Injektionsformen) von starren oder steifen Bauteilen, die im Freien benutzt werden können und somit Witterungseinflüssen ausgesetzt sind. Zu derartigen Bauelementen gehören beispielsweise Regeririnnen, Auffangtöpfe und dergl«. Da für diese Verwendungszwecke keine extreme Klarheit bzw. Durchsichtigkeit erforderlich ist, wird gewöhnlich ein Pigment zugesetzt. Ganz allgemein ist darauf hinzuweisen, dass den erfindungsgemäßen Kompositionen Pigmente, Schmiermittel und/oder sonstige Hilf sstoffe" zugegeben werden können«. '

Sämtliche in den vorstehenden Beispielen aufgeführten Angaben von Teilen oder Prozenten sind als Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente zu verstehen,.

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Claims

Patentansprüche

1· Gemisch mit einem Vinylchlorid/Poiyäthylen-Pfropfcopolymerisat als Grundbestand teil, «elch.es. für die Herstellung von durchsichtigen, steifen Gegenständen, insbesondere von Flaschen geeignet ist, gekennzeichnet durch folgende Bestandteile:

A. einen Anteil von etwa 40 bis etwa 97 Gew.# an einem Vinylchlorid/Polyäthylen-Pfropfcopolymerisat;

B» einen Anteil von etwa 3 bis etwa % 20 Gew.$ an einem Styrol-Acrylnitril/Polybutadien-Pfropfcopolymerisat oder einem Styrol-Methylmethacrylat/Pöly(butadien-styrol) -Bropfcopolymerisat oder einem Styrol-Methylmethacrylat/FolyXbutadien-niethylmetiiacrylat)-Pfropfoopolymerisat oder einem Butadien/Aerylnltril-..■ Copolymerisate.

CV einen Anteil von etwa 0 bis etwa 57 .Grew«3^ an einem Polyvinylchlorid,oder Yinylchlorid-Gopolymerisat mit einem Gehalt von wenigstens etwa 70 i» Vinylchlo-

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wobei die Bestandteile A und C zusamme'n einen Anteil von etwa 89 bis etwa 97'.Gew.# und die Bestandteile A und B zusammen einen Anteil von etwa 43 bis etwa 100 '$> ausmachen·

2# Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Bestandteil A durch Polymerisation von Vinylchlorid oder von einem Getai3ch bestehend aus mindestens etwa 50 i» Vinylchlorid und im übrigen aus einem damit copolymerisierbaren Monomeren in Gegenwart von etwa 4 bis etwa 20 Gew,^ Äthylenpolymerisat hergestellt ist.

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3. Gemisch nach Anspruch 2* dadurch gekennzeichnet, dass ale Äthylenpolymerisat chloriertes Polyäthylen mit etwa bis etwa 45 Gew.# Chlor verwendet ist,

4· Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Athylenpolymerisat chloriertes Athylen/lropylen-Copolymerisat mit etwa 20 bis etwa 45 Gew.# Chlor verwendet ist.

5. Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet! dass als Athylenpolymerisat Athylen/Vinylacetat-Gopolymerisat mit etwa 30 eis etwa 75 Gew»$ Vinylacetat verwendet ist. ™

6. Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Athylenpolymerisat Äthylen/Vinylchlorid-Copolymerieat mit etwa 30 bis etwa 75 Gew.$ Vinylchlorid verwendet ist·

7. Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass

als Xthylenpolymerisat Äthylen/Ätliylacrylat-Copolymerisat ^ mit etwa 20 bis etwa 65 Gew.$ Äthylacrylat verwendet ist·

8· Gemisch nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Bestandteil B durch Polymerisation von etwa 10 bis etwa 200 Gewichtsteilen eines Styrol/Acryl- λ nitril- oder Styrol/et-luetiiyl acrylnitril- oder «C-Methylstyrol/Acrylnitril- oder ^<^-Üethylstyrol/'^—Kethylacrylnitril-Gemisches mit einem Verhältnis der Gemischkomponenten von etwa 80 χ 20 bis etwa 1 ί 2 in Gegenwart von etwa 100 Gewichtsteilen eines, gummiartigen Butadienhomopolymerisats oder Butadien/Styrol-Gopolymerisats mit einem Butadien/Styrol-Verhaltnis von etwa 70 » 30 bis etwa 90 : 10 oder Butadien/ Acrylnitrii-Copolymerisats mit einem Butadien/Acrylnitril-Verhältnis von etwa 7.0 t 30 bis etwa 95 » 5 hergestellt , ist.

9. Gemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, dass der Bestandteil B durch Polymerisation von etwa 10 bis etwa 200 Gewichtsteilen eines Styrol/Methylmethacrylat-Gemisches mit einem Styroi/Methylmethacrylat-Ver— hältnis von etwa 2 : 1 bis etwa 1 : 2 in Gegenwart von etwa 100 bis etwa 130 Gewichtsteilen eines gummiartigen Butadien/ Styrol- oder Butadien/Methylmethacrylat-Copolyinerisates mit einem Butadien/Styrol- bzw. Butadien/Methylmethacrylat-Verhältnis von etwa 70 ι 30 bis etwa 90 ι 10 hergestellt ist.

10. Gemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, dass der Bestandteil B durch Polymerisation eines Butadien/Acrylnitril-Gemisches mit einem Butadien/ Acrylnitril-Verhältnis von etwa 70 «30 bis etwa 95ι 5 hergestellt ist·

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