DE1494943B2

DE1494943B2 - Leicht verarbeitbare thermoplastische Massen hoher Schlagzähigkeit

Info

Publication number: DE1494943B2
Application number: DE1494943A
Authority: DE
Inventors: John Michael Colchester Essex Heaps (Grossbritannien)
Original assignee: BXL INDUSTRIAL PRODUCTS GROUP Ltd LONDON
Current assignee: BXL INDUSTRIAL PRODUCTS GROUP Ltd LONDON
Priority date: 1962-07-25
Filing date: 1963-07-24
Publication date: 1974-01-17
Also published as: GB1051145A; US3297791A; DE1494943A1; DE1494943C3; NL295778A; BE635415A

Description

J 4

Die Pfropfpolymerisation wird vorzugsweise nach können nach den üblicherweise für Thermoplaste anden Verfahren durchgeführt, die Gegenstand des gewendeten Verfahren verarbeitet werden. Beispielsfranzösischen Patents 1 309 809 oder 1 276 804 sind. weise können sie zu Folien kalandriert werden, die sich Als Rumpfpolymeres dient bei der Pfropfpolymeri- für Verpackungszwecke und als Hüllen eignen. Durch sation vorzugsweise Polyvinylchlorid oder ein vorher 5 Erhitzen solcher Folien unter Druck zwischen hochhergestelltes Vinylchloridcopolymerisat, beispielsweise polierten Metallplatten können Folien von ausgeemulsionspolymerisiertes Polyvinylchlorid. Das Men- zeichneter Oberflächenbeschaffenheit, hoher Festigkeit genverhältnis des Rumpfpolymeren zu den aufzu- und mit guten Formungs- und Verarbeitungseigenpfropfenden Monomeren ist nicht entscheidend, jedoch schäften entweder aus einer einzelnen Schicht oder liegt das Gewicht der aufgepfropften Monomeren vor- io durch Vereinigung mehrerer Lagen hergestellt werden, zugsweise im Bereich von 10 bis 70 %, bezogen auf das Die Gemische können auch beispielsweise zu Folien, Gesamtgewicht des Pfropfprodukts. Die Zusammen- Platten, Stäben, Rohren und Profilen stranggepreßt setzung des zum Aufpfropfen verwendeten Mono- werden, die sich leicht formen und verarbeiten lassen, merengemisches hängt vom polaren Charakter des Durch Spritzgießen oder Formpressen von beispiels- bzw. der gewählten Vinylmonomeren ab. Es kann 15 weise Granulat, das durch Zerhacken von stranggejedoch allgemein gesagt werden, daß die Monovinyl- preßten Stäben erhalten wird, können Gegenstände komponente 10 bis 80 Gewichtsprozent des Gemisches von hoher Schlagzähigkeit hergestellt werden. Die ausmachen sollte, während der Rest aus konjugiertem Formteile aus den nach dem Verfahren gemäß der Diolefin und Divinylmonomeren besteht. Vorzugs- Erfindung hergestellten Gemischen sind hart oder weise macht das Divinylmonomere 0,5 bis 5 Gewichts- 20 halbhart und formbeständig.

prozent des gesamten Monomerengemisches aus. Als Beispiele für das Verfahren gemäß der Erfindung Wenn die zur Herstellung der Pfropfpolymerisate werden nachstehend zwei Typen von Produkten beverwendeten Monovinylmonomeren keine kautschuk- schrieben,
artigen Produkte bilden, wenn sie allein polymerisiert

werden, ist das Gewicht des verwendeten konjugierten 25 1· Zähe, leicht zu verarbeitende harte Mischungen Diolefins vorzugsweise über dem Gewicht des bzw. der auf der Basis von Vinylchloridhomopolymeren
Monovinylmonomeren. Bilden jedoch die Monovinyl- oder -copolymeren mit niedrigem K-Wert
monomeren kautschukartige Produkte, wenn sie allein
polymerisiert werden, kann das Gewicht des konju- Diese Mischungen können durch Mischen der oben j gierten Diolefins unter dem Gewicht der Monovinyl- 30 beschriebenen Pfropfmischpolymeren mit einem Vinylmonomeren liegen. chloridhomopolymeren oder -copolymeren und Zu-Das Vinylchloridhomopolymere oder -copoly- sätzen, wie z. B. Stabilisatoren, Pigmenten und Gleitmere (1), das in den erfindungsgemäßen Produkten mitteln, jedoch vorzugsweise unter Ausschluß von mit dem Pfropfcopolymeren (2) gemischt ist, kann Weichmachern für Vinylchloridpolymere, hergestellt Polyvinylchlorid oder ein Vinylchloridcopolymeres 35 werden. Die mit dem Pfropfmischpolymeren gemischsein, das durch Emulsions-, Block- oder Suspensions- ten Vinylchloridhomopolymeren oder -copolymeren j polymerisation hergestellt worden ist. Es hat sich ge- sollten vorzugsweise einen Fikentscher-K-Wert von 50 zeigt, daß Gemische, die in Suspension oder Masse bis 65 haben (berechnet aus der spezifischen Viskosität polymerisiertes Polyvinylchlorid oder Vinylchlorid- [bei 25°] von Lösungen von 1,0 g des Polymeren oder copolymerisat enthalten, in besonders hohem Maße 4° Copolymeren in 100 cm³ Cyclohexanon). Die Wahl des ; klar sind. Die für die Zwecke der Erfindung verwen- K-Werts des Vinylchloridhomopolymeren oder -codeten Copolymeren des Vinylchlorids werden aus polymeren hängt von der gegenseitigen Abstimmung Monomergemischen erhalten, die vorteilhaft mehr als von Schlagzähigkeitseigenschaften und Schmelzfüeß-80 Gewichtsprozent Vinylchlorid enthalten. In Frage eigenschaften ab, da mit kleiner werdendem K-Wert kommen z. B. Copolymere von Vinylchlorid mit 45 sowohl die Schmelzviskosität als auch die Schlag-Vinylidenchlorid und insbesondere mit Vinylacetat. Zähigkeit geringer werden. Eine brauchbare Kombi-Die erfindungsgemäßen Gemische können geringe nation der Eigenschaften läßt sich mit einem PolyMengen an Zusätzen enthalten, z. B. Weichmacher, meren oder Copolymeren erreichen, dessen K-Wert Stabilisatoren gegen Wärme und Licht, Gleitmittel, beispielsweise 60 beträgt.

Verarbeitungshilfsstoffe — auch solche polymerer 50 Im allgemeinen werden Vinylchloridhomopolymere

Art —, Füllstoffe, Pigmente und andere Farbstoffe. bevorzugt, da mit ihnen Gemische mit guter Schlag-

Die Mischung kann beispielsweise auf dem Misch- Zähigkeit und Beständigkeit gegen die verschiedenen

walzwerk, in einem Innenmischer, z. B. einem Banbury- chemischen Reagenzien erhalten werden. Werden

Mischer, oder in einer Strangpresse, die die polymeren jedoch Copolymere des Vinylchlorids mit beispiels-

Bestandteile wirksam mischt, hergestellt werden. Die 55 weise Vinylacetat verwendet, ist der Anteil des Vinyl-

Mischungen können auch hergestellt werden, indem chlorids im Copolymeren vorzugsweise höher als

man eine Suspension des Polyvinylchlorids oder Vinyl- 90 Gewichtsprozent.

chloridcopolymeren mit dem Pfropfpolymeren in Der Anteil des Pfropfcopolymeren in diesen Misuspendierter Form mischt, die Gesamtsuspension schungen kann so gewählt werden, daß die Enddann sprühtrocknet oder koaguliert, trocknet und ab- 60 mischung 2 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis schließend knetet, z. B. in einem Banbury-Mischer. 15 Gewichtsprozent, der polymerisierten aufgepfropf-Die gemäß der Erfindung hergestellten Gemische ten Monomeren enthält. Das Gesamtgewicht des haben den Vorteil, daß sie billig, durchsichtig oder Pfropfcopolymeren in der Mischung beträgt vorteildurchscheinend und nicht entflammbar sind. Sie haben haft weniger als das Gewicht des Vinylchloridhomoferner eine beachtliche Beständigkeit gegen die ver- 65 polymeren oder -copolymeren.
schiedensten Chemikalien. Diese Mischungen haben Schlagzähigkeiten, die fast Die Gemische von Polyvinylchlorid oder Copoly- ebenso hoch sind wie bei Mischungen von Polyvinyimeren des Vinylchlorids mit den Pfropfpolymeren chlorid-Pfropfcopolymeren, die auf die hier beschrie-

bene Weise, jedoch unter Weglassen des Divinylmonomeren aus den aufzupfropfenden Monomeren hergestellt wurden, mit Vinylchloridpolymeren mit hohem K-Wert. Ferner können die Mischungen gemäß der Erfindung niedrige Schmelzviskositäten aufweisen, die ihre Verarbeitung bei niedrigeren Temperaturen ermöglichen, als sie bei Mischungen anzuwenden sind, die aus mehr als 95 Gewichtsprozent Vinylchlorid enthaltenden Vinylchloridhomopolymeren oder -copolymeren mit hohem K-Wert hergestellt sind. Die Stabilisierung der erfindungsgemäßen Mischungen ist demzufolge viel leichter, und es ist möglich, billigere Produkte von hoher Schlagzähigkeit durch Einarbeiten von verhältnismäßig kleineren Mengen an Stabilisatoren herzustellen.

Die niedrige Schmelzviskosität dieser Mischungen erleichtert außerdem sehr die Verarbeitung beispielsweise durch Strangpressen oder Spritzgießen und ermöglicht die Durchführung von Verfahren, die mit Mischungen auf der Grundlage von Vinylchloridpolymeren mit hohem K-Wert nicht möglich waren, beispielsweise die Blasverformung bis zu hohen Blasverhältnissen.

2. Verhältnismäßig leicht zu verarbeitende zähe, harte Mischungen auf der Grundlage von Polymeren oder Copolymeren mit hohen K-Werten

Diese Mischungen können durch Mischen der oben beschriebenen Pfropfmischpolymeren mit einem Homopolymeren oder Copolymeren des Vinylchlorids und Zusätzen, wie Stabilisatoren, Pigmenten und Gleitmitteln, hergestellt werden. Das mit dem Pfropfcopolymeren gemischte Homo- oder Copolymere des Vinylchlorids kann einen Fikentscher-K-Wert von 65 bis 70 haben und ein Homopolymeres des Vinylchlorids oder ein Copolymeres mit beispielsweise Vinylacetat sein, das mehr als 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid enthält.

Der Mengenanteil des Pfropfmischpolymeren in diesen Mischungen kann so gewählt werden, daß die Endmischung 2 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 25 Gewichtsprozent, der polymerisierten aufgepfropften Monomeren enthält. Das Gesamtgewicht des Pfropfmischpolymeren in der Mischung liegt vorzugsweise unter dem des Vinylchloridhomopolymeren oder -copolymeren.

Diese Mischungen haben den Vorteil, daß sie mit verhältnismäßig niedrigen Anteilen an Vinylchlorid-Pfropfpolymerisat Mischungen von hoher Schlag-Zähigkeit bilden. Ferner haben diese Mischungen zwar verhältnismäßig hohe Schmelzviskositäten und sind demzufolge schwieriger zu verarbeiten als Mischungen auf der Basis von Vinylchloridpolymeren mit niedrigem K-Wert, jedoch lassen sie sich leicht plastifizieren, beispielsweise auf einem Zweiwalzenmischer, und beispielsweise durch Strangpressen zu Profilen mit glatter Oberfläche leichter verarbeiten als Mischungen auf der Basis von Pfropfmischpolymeren, in denen das Divinylmonomere weggelassen ist.

In den folgenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile.

	Beispiel 1 (Teile)	Beispiel 2 (Teile)
Emulsion-Polyvinyl chlorid, K-Wert 60 .... Organozinnstabilisator ... Gleitwachs	100 2 0,5 20	100 2 0,5 20
Polyvinylchlorid-Pfropf polymerisat A Polyvinylchlorid-Pfropf polymerisat B

Das Vinylchlorid-Pfropfpolymere A wurde aus Polyvinylchlorid, Butadien und Acrylnitril im Mengenverhältnis von 5:4:1 hergestellt. Das Vinylchlorid-Pfropfpolymere B wurde aus Polyvinylchlorid, Butadien, Acrylnitril und Divinylbenzol im Mengenverhältnis von 5:4:1 (Polyvinylchlorid/Butadien/Acrylnitril) hergestellt, wobei die Menge des in das Monomerengemisch einbezogenen Divinylbenzols 2 Gewichtsprozent der Summe von Butadien und Acrylnitril betrug.

Die Vormischungen wurden getrennt auf einem Zweiwalzenmischer mit engem Walzenabstand plastifiziert. Die Oberflächentemperatur der einen Walze betrug 130⁰C, die der anderen Walze 140⁰C. Eine innige Dispersion der Komponenten jeder Mischung wurde nach einer Knetzeit von etwa 5 Minuten erhalten. Die Mischungen wurden dann in Form von Fellen von den Walzen genommen. Die Felle wurden 5 Minuten bei 180° C unter Druck in Standardformen gepreßt. Nach Abkühlung in der Form wurden die Formlinge innerhalb der geforderten Toleranzen zu geeigneten Prüfmustern bearbeitet. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit wurde für jede Mischung nach dem Verfahren, das in British Standard 2782, Method 306 A, beschrieben ist, und der Erweichungspunkt nach British Standard 2782, Teil I, Methode 102 C, bestimmt. Die Ergebnisse dieser Prüfungen sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:

Izod-Kerbschlagzähigkeit,

(cm kg/cm²)

Erweichungspunkt, ⁰C...

Beispiel 1 Beispiel 2

33,01
75

149,11
76

Beispiele 3 und 4

In getrennten Versuchen wurden Vormischungen aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Beispiele 1 und 2

In getrennten Versuchen wurden zwei Vormischungen durch innige Vermischung der folgenden Bestandteile hergestellt:

	Beispiel 3	Beispiel 4
	Teile	Teile
Suspensions-Polyvinyl
chlorid, K-Wert 68 ....	100	100
Organozinnstabilisator ...	3	3
Calciumstearat	2	2
Polyvinylchlorid-Pfropf
polymerisat A	15	—
Polyvinylchlorid-Pfropf
polymerisat B	—	15

65 Die Polyvinylchlorid-PfropfmischpolymerenA und B sind die gleichen wie in den Beispielen 1 und 2.

Die Vormischungen wurden getrennt auf einem Zweiwalzenmischer mit engem Walzenabstand plasti-

fiziert. Die Oberflächentemperatur der einen Walze betrug 170⁰C, die der anderen Walze 180⁰C. Eine innige Dispersion der Komponenten jeder Mischung wurde nach einer Knetzeit von etwa 5 Minuten erhalten. Die Mischungen wurden in Form von Fellen von den Walzen genommen. Es wurde festgestellt, daß die Vermischung, die das Pfropfmischpolymere B enthielt, auf dem Mischwalzwerk schneller plastifiziert wurde als die das Pfropfmischpolymere A enthaltende Mischung.

Teile der Felle wurden gepreßt und wie im Beispiel 1 zu Prüfstäben verarbeitet. Die Ergebnisse der Prüfungen sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:

Beispiele 5 und 6

In getrennten Versuchen wurden zwei Vormischungen aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Izod-Kerbschlagzähigkeit
(cm kg/cm²)

Handelsübliches Copolymerisat von Vinylchlorid
und Vinylacetat im Verhältnis 87:13, Fikentscher-K-Wert 60

Organozinnverbindung ... Beispiel 3 Beispiel 4 ₁₅ Gleitwachs

Polyvinylchlorid-Pfropfmischpolymerisat A ....

Pfropfmischpolymerisat B

135,36

135,89 Beispiel 5 Teile

100 2 0,5

20

Beispiel 6 Teile

100 2 0,5

20

Teile der erhaltenen Felle wurden zu feinem Granulat zerhackt, das in eine Strangpresse eingesetzt wurde. Die Strangpresse hatte einen Zylinder mit einem Innendurchmesser von 2,54 cm und eine Schnecke mit einem Länge/Durchmesser-Verhältnis von 15 :1 und einem Kompressionsverhältnis von 2:1. Ein Schlauchspritzkopf mit einem Innendurchmesser von 4,76 mm und einem Außendurchmesser von 8,9 mm wurde verwendet. Die Temperatur am Beschickungsende betrug 135⁰C und stieg bis zur Spitze des Spritzkopfs auf 180⁰C an.

Es wurde festgestellt, daß bei Verarbeitung des Granulats aus dem Gemisch, das das Pfropfmischpolymere A enthielt, die Oberfläche des gespritzten Rohrs rauh und matt war, während mit dem Granulat, aus der Mischung, die das Pfropfpolymere B enthielt, ein gutes Rohr mit glatter, glänzender Oberfläche erhalten wurde.

Die Vormischungen wurden getrennt auf einem Zweiwalzenmischer mit engem Walzenabstand plastisch gemacht. Die Oberflächentemperatur der einen Walze betrug 130° C, die der anderen Walze 14O⁰C. Eine innige Dispersion der Komponenten beider Mischungen wurde nach einer Knetzeit von etwa 5 Minuten erhalten. Die Mischungen wurden gepreßt und die erhaltenen Preßlinge zur Ermittlung der Izod-Kerbschlagzähigkeit und des Erweichungspunktes wie in den Beispielen 1 und 2 verwendet. Die Ergebnisse der Prüfungen sind nachstehend angegeben:

Izod-Kerbschlagzähigkeit

(cm kg/cm²)

Erweichungspunkt (° C) .

Beispiel 5

15,84 68,5

Beispiel 6

47,62 70,0

309 583/413

Claims

1 2 Es ist nun bekannt, daß Produkte mit hohem Anteil ρ , an solchen Vinylchloridhomopolymeren oder -copoly- a η anspruc . meren sich nicht leicht plastifizieren lassen, beispiels weise auf einem Zweiwalzenmischer, und daß sie ferner Leicht verarbeitbare thermoplastische Massen 5 im plastifizierten Zustand eine hohe Schmelzviskosität hoher Schlagzähigkeit, bestehend aus dem Gemisch aufweisen. Es ist daher nicht überraschend, daß Geaus mische auf der Grundlage dieser Vinylpolymerisate

1. einem Vinylchloridhomopolymerisat oder -co- schwierig zu verarbeiten sind, da sie während der Verpolymerisat mit größerem Vinylchloridanteil arbeitung bei erhöhten Temperaturen gehalten werden _un(j ίο müssen. Der Wert solcher Produkte ist ferner begrenzt,

2. einem durch Aufpfropfen eines ^und gewisse Verarbeitungsmethoden, z. B. Blasver

formung bis zu hohen Blasverhältnissen, sind ausge-

A) ein konjugiertes Diolefin und schlossen.

B) wenigstens ein Monovinylmonomeres ent- Versuche, die Schmelzviskosität von Produkten der haltenden copolymerisierbaren Monome- 15 vorstehend beschriebenen Art zu senken, z. B. durch rengemisches auf ein Homo- oder Co- Zusatz geringer Mengen eines Weichmachers für PoIypolymerisat des Vinylchlorids hergestelltes vinylchlorid oder durch Zusatz von Copolymeren von Pfropfmischpolymerisat, Vinylchlorid (z. B. solchen, die aus Monomeren-

dadurch gekennzeichnet, daß das gemischen erhalten wurden, die bis zu 10 Gewichts-Pfropfmischpolymerisat unter Verwendung eines ²⁰ P^rozent Vinylacetat enthalten) zu den Gemischen, zusätzlich einen geringen Anteil, bezogen auf die ^{führen zu} Produkten mit schlechten Eigenschaften hm-Summe von A, B und C, wenigstens sichtlich Schlagzähigkeit, Steifigkeit oder chemischer

Beständigkeit. Bei Verwendung von Vinylchloridhomo-

C) eines copolymerisierbaren Divinylmono- polymeren mit niedrigem K-Wert können Gemische meren enthaltenden Monomerengemi- 25 erhalten werden, deren Schlagzähigkeit nur etwas sches hergestellt worden ist. besser ist als die des nicht weichgemachten Polyvinylchlorids.

Der Erfindung liegt die überraschende Feststellung

zugrunde, daß gewisse Arten von Pfropfmischpoly-

30 meren, die durch Pfropfen mit einem Monomeren-

gemisch erhalten werden, das ein Divinylmonomeres

Die britische Patentschrift 932 852 betrifft ein Ver- enthält, zur Vermischung mit Vinylchloridpolymeren fahren zur Herstellung von thermoplastischen Massen mit niedrigem K-Wert besonders geeignet sind und mit erhöhter Schlagzähigkeit. Diese Massen bestehen mit diesen Produkte mit hoher Schlagzähigkeit bilden, aus Gemischen von 1) einem Vinylchloridhomopoly- 35 die sich auf Grund ihrer verhältnismäßig niedrigen meren oder Vinylchloridcopolymeren (d. h. einem Schmelzviskosität nach den für nicht weichgemachte Copolymeren eines größeren Anteils Vinylchlorid mit Vinylchloridpolymere angewendeten Verfahren, wie einem oder mehreren anderen copolymerisierbaren Kalandrieren, Strangpressen, Spritzgießen und Blas-Monomeren) und 2) einem bestimmten Typ eines verformung, leicht verarbeiten lassen. Die gleichen Pfropfmischpolymeren, insbesondere einem Polyvinyl- 40 Pfropfmischpolymeren lassen sich auch vorteilhaft mit chlorid-Pfropfcopolymeren, wie es beispielsweise in der Vinylchloridpolymeren und -copolymeren von hohem französischen Patentschrift 1 309 809 beschrieben ist. K-Wert zu Produkten von hoher Schlagzähigkeit Die obengenannte britische Patentanmeldung betrifft mischen, die sich leichter verarbeiten lassen als das insbesondere Gemische von Polyvinylchlorid oder Polymere oder Copolymere allein,
einem Vinylchloridcopolymeren, das aus einem vor- 45 Die Erfindung betrifft somit Polymergemische aus zugsweise mehr als 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid _Λ ... ,,, ... , , .

enthaltenden Monomerengemisch erhalten wurde, mit ^{L emem} Vinylchloridhomopolymeren oder -copoly-Pfropfcopolymeren, die hergestellt werden, indem ein ^meren' ^{das a}f ^emem Monomerengemisch erhal-

konjugiertes Diolefin und wenigstens ein copolymeri- *^en ™^ά% das einen größeren Gewichtsanted

sierbares Vinylmonomeres auf ein getrennt herge- 50 Vinylchlorid enthalt, und

stelltes, halogenhaltiges »Rumpfpolymeres«, insbeson- 2. einem Pfropfmischpolymeren, hergestellt aus dere Polyvinylchlorid, gepfropft werden. Das Verhält- einem halogenhaltigen Rumpfpolymeren durch

nis der Komponenten in den Pfropfpolymerisaten wird Aufpfropfen eines copolymerisierbaren Mono-

vorzugsweise so gewählt, daß die aufgepfropften Mono- merengemisches, das A) ein konjugiertes Diolefin,

meren 10 bis 70 % des Gesamtgewichts der gepfropften 55 B) wenigstens ein Monovinylmonomeres und C) Produkte ausmachen und das Gewicht des Pfropf- einen geringen Anteil (bezogen auf die Summe

mischpolymeren (2) in diesen Gemischen zweckmäßig von A, B und C) wenigstens eines copolymerisier-

geringer ist als das Gewicht des Vinylchloridhomo- baren Divinylmonomeren enthält,

polymeren oder -copolymeren (1).

Die Eigenschaften dieser Gemische werden teilweise 60 Als konjugierte Diolefine (A) kommen beispielsdurch die Art des Vinylchloridhomopolymeren bzw. weise Butadien, Isopren, Chlor- und Perchlorbutadiene -copolymeren und teilweise durch Art und Menge des sowie Dimethyl-2,3-butadien in Frage.
Pfropfmischpolymeren bestimmt. So wurde festge- Als geeignete Monovinylmonomere (B) seien beistellt, daß Vinylchloridhomopolymere oder -copoly- spielsweise Acrylnitril, Methacrylnitril, Allylester von mere, die mehr als 95 Gewichtsprozent Vinylchlorid 65 Acrylsäuren, Chloracrylsäureester, Styrol, Alkyl- und enthalten und hohe Fikentscher-K-Werte aufweisen, Allylmethacrylate genannt. Geeignete Divinylmonozur Herstellung von Gemischen von hoher Schlag- mere (C) sind beispielsweise Divinylbenzol, Äthylenzähigkeit besonders geeignet sind. glycoldimethacrylat, Divinyläther oder Divinylsulfid.