DE1494223A1

DE1494223A1 - Stabilisatorzusammensetzung

Info

Publication number: DE1494223A1
Application number: DE19601494223
Authority: DE
Inventors: Hendricks John George; Scarbrough Abb Llewellyn
Original assignee: NAT LEAD CO; NL Industries Inc
Current assignee: NAT LEAD CO; NL Industries Inc
Priority date: 1959-12-02
Filing date: 1960-11-03
Publication date: 1969-02-06
Also published as: BE596638A; US3106539A; NL258365A; DE1494223B2; GB917082A; CH424241A; LU39390A1; NL124563C

Description

Dr. R. KoenigAerger " .

Dtp!. Phys. R. Hokbouer | k O <* 2 2 3

Er/Li ·■ Pat.Anm. P 14 94 225.5

öaee L-177 ' (IT 19 137 IVb/39b)

Neue vollständige Anmeldungsunterlagen

National Lead Co., !Te^ York, ΪΤ,Ύ·', USA -'■·;·-«

StabilisatorsusaniaenaGtaung

Die vorliegende Srfinclung betrifft
und insbesondere Stabilisatoren für derartige Zusammen- ί aetzuagen, um ihre Widerstandsfähigkeit gegenüber der Bin- _ ; " Yiirkung von Licht und Wärme zn verbessern.

Vinylharzzusammensetzungen sind empfindlich gegenüber der ^; Einwirkung von Licht und V/ärme, wobei die Säureabbauprodukte, die durch diese Einwirkung hervorgerufen werde:i_? sich in Hinblick auf eine Schädigung der Efarzausanmensetsung aus- · ^! wirken. Diese Schädigung, welche sich primär durch Parbänderungen, welche selbst unerwünscht sind, bemerkbar aachen,

909806/1025'.j \ . i -

■ ; Neue Unterfaö«H ^7Si Abe,2Nr.1 Satz I deaÄnde^ngsqea.v. 4,9,-1937) i \ ,'']., f

beeinflusst ernstlich die Biegsamkeit und Zugfestigkeit al3 auch andere physikalische Eigenschaften des Harzes. Da dio Harszusanimensetzungen v;ährend des Coiapoundierens und der Verarbeitung der Wärme und während des gewöhnlichen Gebrauches den licht ausgesetzt sind, ist es gebräuchlich, in die 1-o.riizusainmensetzung Mittel einzuverleiben., wel'cha dio Cendena "oeeitzen, die physikalischen; Eigenschaften zu stabilisieren.

Basische Bleisalze von verschiedenen Arten wurden bisher da ' Stabilisiernittel für Vinylharzzusammensetzungen angewandt. Unter diesen basichen Bleisalzen sind u.a* zu erwähnen; dib&3isches Bleiphtbalat, dibasisches Bleiphosphit, basisches Garbonat-Bleiweiß, basisches Silikat-Bleiweiss und tribasicches Bleisulfat. -Obwohl solche'basischen Bleisalze als Stabilisiermittel erfolgreich waren und eine weite Anwendung für diesen Zweck fanden, ergeben sie trotzdea keine vollständige Innunität gegenüber Iij.cht und Wärme, noch kann dies durch irgendeinen anderen. Stabilisator erreicht werden. Demzufolge besteht hier ein fortwährender Bedarf für verbesserte Stabilisatoren.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung sind verbesserte Vinylhalogenidharz-Zusammensetzungen, welche gegenüber den Wirkungen

von licht und Wärme stabilisiert sind. . .

u ' · ■■■ ■ ■ ■ ■ ■

Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung sind stabilisierte ,'Vinylhalogenid-Zusammensetzungen, bei welchen der Stabilisatori

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BAD ORIGINAL ■

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eine verbesserte Passivität gegenüber organischen Farbstoffen und Weichmachern besitzt.

Ein'weiteres Ziel der Erfindung besteht in stabilisierten Vinylharzzusammensetzungen mit verbesserter elektrischer

Widerstandsfähigkeit. " · >

■

Ein weiteres Ziel sind stabilisierte Vinylharzzusainuensetiiun- \< gen, welche ökonomisch hergestellt und verkauft werden können, j

ι Diese und weitere Ziele der Erfindung gehen aus der folgenden

Beschreibung der Ausführungsformen der Erfindung hervor»

Ueben der Verwendung von Stabilisatoren gegenüber Wärme und \ Licht in Vinylharzzusaiumens et zungen war es bisher Brauch, den Vinylharzzusammensetzungen Gleitmittel zuzusetzen, um die Verpreßbarkeit und Bearbeitbarkeit der Zusammensetzung zu verbessern. Derartige Gleitmittel wurden in relativ geringen Mengen zugesetzt, um die gewünschten Eigenschaften bei der Pressung und Verarbeitung der Zusammensetzung zu erzielen, ohne dass tibermässige Schmierfähigkeit des erzeugten Artikels auftrat. Ein derartiges Gleitmittel, welches in Vinylharzzusammensetzungen verwendet wurde, ist Bariumstearat·

Gemäss der vorliegenden Erfindung wurde festgestellt, dass Bariumstearat, wenn es in bestimmten Verhältnissen einem

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BAD ORIGINAL :; * J

basischen Bleisalz einer sauerstoffhaltigen Säure zugesetzt wird, wesentlich die Y/ärme- und Lichtetabilität der Vinylharzzueammensetzungen verbessert, und dass es gleichzeitig den elektrischen Widerstand von Vinylharzzusamraensetzungen wesentlich verbessert. Spezioll wurde festgestellt, dass ein Bariumsalz einer Fettsäure mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, falls es in einem Anteil von nicht wesentlich weniger als 1$ und nicht wesentlich mehr als 40 Gew.-^, bezogen auf äen Bleioxydgehalt des Stabilisators, zugesetzt wird, die V/ärme- und Lichtstßbilität von Vinylharzzusammensetzungen wesentlich verbessert. - ' [

e wurde festgestellt, dase, falls ein JDariuiasalz einer Fettsäure, mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. Bariumstearat, zu einem basischen Bleisalz in Verhältnissen innerhalb.des oben aufgeführten Bereichs zugegeben vilrd, sich eine wesentliche Verbesserung der Wärme- und Lichtstabilität ergibt. Demzufolge ist, soweit es die vorliegende Erfindung ; betrifft, das Verhältnis von Bariumstearat im Hinblick auf "den Bleioxydgehalt des Bleisalzes kritisch. Wenn sie in • Verhältnissen innerhalb dee erwähnten Bereiches eingesetzt werden» wirken Bariumstearat und basisches Bleiealz zusammen und ergeben einen Stabilisationsgrad, 4er markant über deia-Jenigen liegt, der mit basischen Bleisalzen allein oder mit eineai baeieoben Bleieale und Bariumstearat, falle das Verliältni

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BAD ORIGINAL '

auaserhalt des erwähnten Bereiches liegt, erhalten wird.

Die StafcilisatQrbestandteile können dem Harzansatz getrennt oder zusammen zugegeben werden und können in jeder gewünschten Stufe der Herstellung eingeführt werden, jedoch ist es zu ,"bevorzugen, beide vor oder während deri Ifo&Aarbeitsganges oder bei der anfänglichen Mischung der Bestandteile des Harzansatzes zuzusetzen· Bs zeigte sich, dass sich sowohl das Bariumsΐearat als auch das basische Bleisalz leicht in, der Mischung von ■ . I Vinylharz und weiteren Coiapoundiermitteln diaper giert, so daß eine einheitliche Dispersion leicht erreicht wird. Uaeh der Mischung werden die-Bestandteile geschmolzen und in einer Woiaai-Mühle bei gebräuchlichen !Temperaturen homogenisiert·

Der Stabilisator, d..h. das Gemisch von basischem Bleisülz und Bariumstearat,sollte vorzugsweise in einer Gesamtmenge zwischen etwa 0,05 und 20 Gew.-# des Polymeren vorliegen. Mengen unter 0,05 i» üben, obwohl sie eine bestimmte günstige Wirkung zeigen, im allgemeinen keine ausreichende Stabilisierwirkung aus, um - ■ ^ ein brauchbares Handelsprodukt zu ergeben, ausser» wenn andere Stabilisatoren in Verbindung damit verwendet werden. Mengen- ι

über 20^ sind andererseits gewöhnlich nicht erwünscht, da sie ; nur das Harz mit grussen Mengen Feststoffen belasten, ohne \ dass irgendeine zusätzliche Stabilisierwirkung erreicht wird» Innerhalb des erwähnten Bereiches werden gewöhnlich optimale

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Bedingungen erreicht, wenn Mengen von Bariumstearat und basischem Bleisalz verwendet werden, welche insgesamt zwischen 2 und 1% liegen, bezogen auf das. Gewicht'dee Polymeren.

Es wurden verschiedene Proben von Vinylkunststoff-Zusammensetzungen hergestellt, wobei Proben untersucht wurden, in • welchen der barsche Bleisalz-Stabilisätor allein verwendet wurde, das Bariumstearat allein verwendet, wurde und wobei Mischungen, des basischen Bleisalzes und des Bariumstearats in variierenden Verhältnissen untersucht wurden. Diese Proben wurden zu Bögen gewalzt und der Wärme in einem Ofen der Art mit verstärkter Zirkulierung ausgesetzt· Die Proben wurden visuell geprüft, und die Stabilieatorsysteme eingestuft, wobei Änderungen in der Farbe als Kriterium für die Schädigung verwendet wurden. Messungen des elektrischen Widerstands wurden bei 70 C vorgenommen· Bei bestimmten Proben wurden, swoeit es die Wärmestabilitätsuntersucfyungen betraf, die Proben nach einer Konditionierung in einem Ofen bei 70⁰C während 30 Minuten nach dem Aussehen eingeschätzt UHd₁ von äusseret dürftig bis äusserst gut eingestuft. Es zeigte eich eine markante Verbesserung bei denjenigen Testen, bei welchen Bariumstearat zu dem basischen Bleiaalz-Stabilisätor in Verhältnissen von 1$ bis 40$ des gesamten Stabilisators, bezogen., auf das Bleioxyd in dem,Stabilisator, zugesetzt worden

■ 90 9 8 06/1025 ' ■ ,·::*' ·

ßj(\D /"»Ε»ί/<ΙΚ*ίί·* ' J

•H94223

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung dienen die folgenden j spezifischen Beispiele der Durchführung des Verfahrens. Die Mengenangaben «erden als Gewichtsteile angegeben»

Beispiel 1

100 Teile Polyvinylcfaloridharz wurden mit 50 Teilen Dioctylphthalat-Weiohmacher gemischt, wobei variierende Mengen Stabilisator zu der Zusammensetzung zugegeben wurden. Irischen/ und Schmelzen wurde in einem 4-Hinuten-Lauf auf einer Zweiwalzenmühle des üblichen Typs, welche auf eine Temperatur von 149⁰C erhitzt war, erreicht. Teile der Kunstotoffzusammensetzung wurden aus der Mühle in Gestalt von Bögen von 0,5 mm und 1 mm Dicke entnommen. Vergleichsuntersuohungen der Wär&estabilität dieser Vinylkunststoffzusammensetzungen wurden angestellt, wobei die Proben der Einwirkung von Temperaturen von 19O⁰O und 204°0 in einem Ofen mit verstärkter Zirkulierung in Zwischenräumen von 5, 10, 15» 20 und 25 Minuten ausgesetzt waren. Die der Wärme ausgesetzten Proben wurden visuell unter- i sucht» und die Stabilieatorsysteme abgeschätzt, wobei Änderungen in der Farbe als Kriterium der Schädigung betrachtet wurden,

Elektrische ae Widerstandemessungen wurden ,bei 70⁰O an "Probestücken aus 0,5 mm-Polien nach Konditionierung in einem Ofen bei 70 0 während 20 Minuten vorgenommen. Die Ergebnisse ; dieser Unterauchungen bezüglich WärmeStabilität und elektrischen;

Widerstand sind in Tabelle I wiedergegeben.

■ ·■ ■■ ' ' ■ ' ■'' · ^;' ,''■■■■'■·' · ■■ ^:

' ' 909806/102 5 , ^ ■ ■

BAD

	Seile	5 4 ·	Wärme- Seile Barium- stabili- etearat. tat	YP F.	10¹²OhHi-Cm	•
		5 4,5		P ' e(-)		band b.70° 0 ^c/j des
Tabelle I	• 5 . 4	Cf 1	yp ι ,	2,8 •6,3	Versuchs
	Hydratisier- ,tee dreibasi» BchQS Bleiaul-c fat J-	0 1	■ να"	4,6 ■ 6,5	Vergleich 246
	Basisches Blei-Silikat« Sulfat	0 1	3,8 '6,7-	Vergleich 141
* r ' Wärmestabilität und elektrische Eigenschaften von Vin.vlkunststoffäjusamraeiisetzun/'en	Bleiphoaphit	0 0,5	3,6 5,2 .-■	Vergleich 176
Stabilisator			Vergleich 145

Blei-Ohlor- silikat

Bei ü®n obigen Beispielen sind unter ^lf£eile^M Sewichtsteile ^e 10Ö ßewichtsteile Hara zu verstehen. Die Wärmeetabilitäts· vierte Bind in Ausdrücken dee visuellen Aus sehen β der Proben nach Erhitzung während 25 Minuten auf 20/|-°ö wiedergegeben« In dieser tabelle und den anderen Tabellen besitzen die Symbole die folgende Bedeutungί ₆

I * I

EP <■ äueeerßt dürftig (extremely poor;

. YP * eehr dürftig · > ' (very poor)

• . .90 9 80 671025 -

BAD ORiGINAL

• , " . ν, ,> « dürftig (poor) " ■ Λ F >s genügend (fair) • S * gut (good)

VS m sehr gut (very good) ' BG· « äusserst gut (extremely good)

•Wo Minuszeichen nach einem der pbigen Symbole angegeben sind, bedeutet das Minuszeichen, dass das Aussehen der Probe dürftige rwar als das Symbol selbst anzeigen soll,, jedoch nicht aus- I reichend, um das näehstniedrige Symbol anwenden zu können·

Beispiel 2

100 Seile I^olyvinylobloridharz wurden mit 50 Seilen Dioctylphthalat-Weichmacher» 3 Seilen Siitandioxyd, 0,025 Seilen Lithol-Kubinrat-EIgme&t (lithol rubine red pigment), 0>5 Seilen Erdölwachs und 5 Seilen dibasischem Bleiphosphit gemischt. Eine ähnliche Zusammensetzung wurde hergestellt mit der Ausnahme, dass 0,5 Seile Bariumstearat anstelle der₍0,5 Seile ?etroleumwachs-Gleitmittel eingesetzt wurden. Eine dritte Zu-. ^ aammensetzung enthielt dieselben Bestandteile wie die erste Zusammensetzung mit der Ausnahme, dass Bleiorthosilikat an der Stelle des dibaaiochen'Bleiphosphit§ eingesetzt wurde* Biese Zusammensetzung diente als Vergleich, um die Wirksamkeit der vorliegenden Erfindung anzuzeigen» da von-, Bleiorthosilikat im weiten Umfang angenommen wird, dass es im wesentlichen nicht reaktiv mit empfindlichen organischem farbstoffen i^«.

- 9 09 8:0-6/-1.0 2-6 :■;■·'■

H94223

Die Mischung und Schmelzung dieser Verbindungen wurde wie in Beispiel 1 durchgeführt. Seile jeder Zusammensetzung wurden in Bögen von 1,8 mm Dicke in einer hydraulischen Presse bei 16Q⁰G während 20 Minuten gepreßt.

Von diesen gepreßten Probestücken wurden die Eeflektionswerte erhalten unter Verwendung der Iristimulusfilter eines Hunter Vielzweckreflektoineters. Niedere Reflektionswerte zeigen eine stärker intensive rote Farbe in der Plastikzusammensetzung an und demzufolge eine niederere Empfindlichkeit des Farbstoffes gegenüber den anderen anwesenden Materialien. Die Ergebnisse dieser untersuchung sind in Tabelle II aufgeführt.

gabeile II

Hunter-Reflektionswertβ von gepreßten pigmentierten VinylzusammensetZungen

Stabilisator dibaaisches ~öibaeisches Bleiortho-

Bleiphosphit Bleiphosphit silikat

Gleitmittel

oder Öoatabili-

eator Erdölwachs Bariumstaarat Erdölwachs

Sristimulus- '

Filter . . , ■ ■

Grün · 54t49t , 47,9^ 50

Bernstein ' 64,8 . ' ■ 61,7 62,0

Blau - 56,0 , . . 51,4 55,3

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BAD ORIGI{^t.v_;,

. H94223

Beispiel 3

100 !eile polyvinylchloridhars wurden mit 50 l^vcilen Dioctylphthalat-leichmacher gemischt und verschiedene Proben hergestellt unter Zugabe verschiedener basischer Bleisalze und variierender Mengen von Bariumstearat als Stabilisatoren* Es wurden ebenso Präben hergestellt» in denen Bariumstearat alleiE als Stabilisator verwendet wurde· Zwei Sätze von Proben wurden hergestellt. Bei einem Satz wurde die Gesamtmenge Stabilisator konstant gehalten, wobei Bariums.tearat anstelle eines Seiles des basischen Bleistabilieatore verwendet wurde, während in der zweiten Gruppe der basisch© Bleietabilleator konstant gehalten wurde und das Bariumstearat zu dem basischen Bleisala zugegeben wurde» Die< Ergebniase der mit öiesen Proben durohge« führten lä,rmeBtabilitätsuntersuchüngen sind in Tabelle 3 aufgeführt. .· ν . ■ . ■

909806/1025 SAD

	Basischer Blei-Sta bilisator (Seile)¹	/90.	8606	Tabelle	0	-	F	1,13	Stabilisators	P+	!	1,46	P+	I	2	P-	>	1	al	11	F	$ Barium seife³¹ in dibasischem Bleiphthalat	P+	I
	! 5,00	von			1	1,10	F+	2,79	F+		3,63-	F4-	5	,08 P+		2	, Stabilisator	»76	G		G-	ro * K
	4,95				2j	,5 2,74	G+	5,58	G+	7,16	G+	9	,10 F+		5		33	G+	1,25	G
SZQL	^f 4*875	j III	5	5,48	VG	11,1	G+	.14,0	G+	18	,97 F+		10		rO	VG-	3,10	G
Einfluß	4,75		10	10,9	YG	21,9	G+	26,9	G+	34	,9 G-		18		,7	VG-	6,10	G
: > 4,50		20	21,6	F+	42,8	G	49,5	G-	58	,6 F+		30		»5	G+	12_S2	F+
I ο 4,00		40	41,4	F+	- .	F	-	F-		,3 P-			m	F-	23,8	P
		100	-	P		P		P		P	Blei-Stabilisatoren		am	P	45,5	P
IJ'. ° '/·.		0	-	F	1,11	P+	1,45	P-h	2	P-	$ Barium seife²¹ in tetrabssL- schem Blei- fumarat		_f11	JP	-	P+
" 5,00	Bariumstearat auf die WärmeStabilität mit 1	1	1,09	Ff	2,73	F+	3»54	F+	4	₉ 06 P+	φ,	,70	G		G- '
f 5,00		• 2,	,4 2,68	VG+	5,32	G+	6,85	G-f	9	,98 F+	1,	»27	G-ä-	1,23	G	CD
■;v 5,oo		4,	>8 5,23	VG₊	Ί0₅1	G+	12,7	G+	17	,51 F+	2,	,0	VG-	3,02	G	'hü
\ '- 5,00	basischen	9	9,95	YG	18,5	G+'	22,8	6+	29	,4 G-	5»	,2	VG-	5,88	G
\ 5,00	Bariumstearat 56 Barium-* $ Barium- $ ^ariuia- «g Barium- iTeileY¹ /ag\2 seife* in seife* in seife* in seife* in VA *4.e/ \^>; dibasischem tribasischem basischem Bleichlor- Bleiphospait Bleisulfat Bleisili- silikat Jcatsulfat	17	18,1	G+	31,0	VG	37,O^	G+	45	,6 G-	11,	»8	Gi-	11,1	G
Y 5,00	0	29	30,6	F-I-	-	F+	**	F+		,6 G-	21,		G-	20,0	P
[ 5 00	0,05	100		P	'feile Polyvinylchloridharz	P	PVC, 50	P	P	42,	P	33,3	P
0 •	0,125		gesamten Stabilisators	(100 .		DOP
1) Teile	0,25	PbO-C ... - - - ■ ■					«	wie aufgeführt)
	. 0,50	3-ehalt des
1,00
2,00
5,00
0
0,05
0,125
0,25
0,50
1,00
2,00
5,00
je 100
2) Prozent des
x) Bezogen auf

_f .

Beispiel 4 . . ' ■

100 !eile Polyvinylchloridharz wurden mit 50 'Seilen Bioctylphthalat-Weictaiacher gemischt und zu dieser Ilischung entweder Bleichlorsilikat odor difcasischea Bleiphthaiat zugegeben, wobei Bariumatearat für einen üleii daa basischen Bleisalze eingesetzt wurde. Bie Ergebnisse der spezif_#Widerstandste3te_f die mit diesen Beispielen durchgeführt wurden, sind in Tabelle IV aufgeführt.

':■·'"■' ^ gaTaelie IV Einfluß des Verhältpi^8e8„;Bariui3gtearat auf

den l^pezlfisohen WideretaM

- _;:■ _t Spezif ^Widerstand fcei 70⁰C

basischer . Bari,uia- ' ■' ' . !

BleietaTaili*. stearat · Bleichlor- dibaaisches

aator iilieile²¹. Jft des. Stabili- silikat Bleiphthalat

5,00 2eile^x 0,00'' 0,0. " <

4,95 '. 0,05 1,0

^_?875 " 0,125 2,5 · 125$

4,75 0,250 : ' 5,0 , 4,50 P,50 » 10,0

4,00 ' .Φ,ρο ' 20,0

3,Go 2,00 40,0 - L

0,00 ■ 5,00 100,0 -'--'I 55$

^x Seile je 100 Tfile Earζ im Kunststoff, Gewicht . Ansatz* Polyvinylohloridhara 100, DOP 50, Stabilisator' inageeam^ J. - . · .

^tatsächlicher. Weirt 4,5 x'1Ö^1g OhiUsm

'xacac ' ':■ i · ■;.:■■; ' - . ; ,· tateäoülioher Weyt 2,9 χ 1Ö * Ohm^om

Beispiel 5 ■

100"Seile Polyvinylchloridharz wurden mit i>0 teilen Dloetylphthalat-Weichmacher gemischt, wobei 5 Seile entweder vom tribaeieeheK Bleisulfat oder τοη dibaaiaohe.Qi Bleiphosphit und Bariujaetearat oder 5 Teile Tan' für elektrische Zwacke oder "beides, wie in Tabelle V angegeben, zu der Zusannaenaetzung augefügt vmrden. Das wischen und Sohmelsen, die Heratellung der Proben und die Untersuchungen wurden, wie in Beiapiel 1 durchgeführt, Die Ergebnisse der Untersuchangea auf Y/ärmeStabilität

und elefctriochsn Widerstand für diese Proben sind in der folgenden tabelle, wiedergegebent, ·

' Tabelle V f> Barium-

- ^^_j±ö _grgt _t„$_Kon _trolle Wärmeatabilität Probe Stearat "'kein /Jon Son kein I¹On ...gon ΐΤβηι

	ο - . 10	tribaischee	Bleisulfat	G⁺ ·
1 2	0 10 . · ■ 20	100 . 190 dlbaoiechea	100 130 Bleiphosphit	P+ G+
T-V. 2 3 ' ■	100 135 125	100 95 110 λ

EP+ Vergleich P(+)

P Vergleich &+

^xin der-Stabilisatormioohimg. ■ . ' ,

··-■■- t

Beispiel_L_6 . ■ .

10Ö Seile 'PolyTinylchloridhars wurden mit 50 ϊθϋβη. Bioctylphthalat-Weicnmaciiör und 3 feilen Bleiohloreilikat vermißoht. Bei Pr ©be 1 wiirde 1^ Stearinsäure der Stteaiameneetzuiig zugefügt,

- ' 90980671025 ' · ,

¹ . BÄÖ ORIGIN^-;. _v·.:..:,

■·..·■■ -\ ■'-.'■' V ' ■ ■

\ - 15 -

bei Probe 2 erfolgte kein Zusatz, bei Probe 3 wurden utearinaäure der Zusammensetzung aukeGotzt» viährcnd bei den' · ■ Proben 4 bia 7 0,5 (Deile des angegebenen Bariurusalzos, bezogen auf das Harsgewicht, zugegeben vm^cien· Diese Proben

• wurden entsprechend <2om Verfahren Baeh Beiepiol t untersucht,

■' wobei folgende Ergobnicae erhalten »u

	Stearinsäure (1?i)	fabolle VI'	Hitse- Stabilität	Bemerkun gen	•
	-kein	Standard		Bleichlor- silikatvergl
/ - * . ■ . ■ Probe Zusäta ϊ>	Stearinsäure(15^	100	VP-
1	' Bariunietcarat.	GO .
2 ■	Barium-p-tert.- butylbena. ·	) 95
3'	Bariuraborat	190		"frühzeitige Gelbfärbung
4	Bariumphoephat	125 V	1
'5 -	Beispiel 7	75·,'
is ·	95
7 "

100 Teile^olyvinylchloridharz wurden Liit 50 Seilen Bioc/tylphthalQt-Wüitrtoacher und Or^-Ji 'feilen dibasinehüia Sleiphoophit iiömisöht. Die -i?robe 1 wurde ohne Bariuassuoata hergestellt, ■während die Proben 2 bis 7 0,5- Seile öee angegebenen Barium-

■ · ■ t ' χ -

zuoatisea enthielten. Diese Proben wurden entsprechend deia Verfahren naoh Beispiel 1 untersucht, wobei folgende Br_fiebi erhalten wurden«

90 9806/102 5 BAD

T494223

!Tabelle VII

Anzahl der $p«zt|»v'/idörstand Wärme» Beiaor-

Probe Zusatz ö Atome fr Standard stabil!- künden

. -tat

Ί	• keine	18	100	G-	•	t
2	Bariumstearat (Vergleich),	18 · .' .	130 .	VG
3	• Bariumstearat	. 12	130	VG(-)
4	.Bariumlaurat	10 22	93	VGk
5 6	Bariumcaprat Bariumbehenat	Bariunißtearat (kein dibasiachee . Bleiphoephit) ^	I HO	VG(-) VG	gering- £ü£iß ver längerte Zeit bis z.Schmelzen
7		Beispiel 8	.80	P	•
	■

100 Teile Polyvinylchloridharz wurden mit 50 Teilen DioctylpfathajCat-Y/eiobmacher gemischt und Proben mit Bleichlorsilikat, Bariumsalz und einer Kombination τοη Bleichlorsilikat und Bariumsalz in verschiedenen Mengen, wie in der folgenden · tabelle angegeben, hergestellt. Biese Proben wurden hergestellt und untersucht entsprechend dem Verfahren nach Beispiel 1.. ·· ; Man erhielt folgende Ergebnissei · . , !

" 9098 0,6/10 2 5 BAD

Tabelle VIII

OO

,σ·■'.

5» co "■

■■ ö-

*■' cn-

,,' von.·Sariurasalzen mit Bl.eichlorsi3.ika1:,

Bleichlorsilikat Bariiimcaprat Bariumstearat Bariumbehenat

1,0

*Widerstand "bei " 21°C in 10¹^ OtoO5i

1,0

5,5-

Wärmestabilität ^r BeurteiluJig Farbe (Min/t9o°0>'

1,0

4,4

■Γ -

VP

3,0 0,5

6,8

10 Min» V gelbbraun orange dkl.gelb dkl.gelb leicht leicht

"^:- -' ■ ■ ■ ^! creme creme

15 Min« leicht braun bernsteän leicht leicht creme creme

.:'. ■ . ' ' · bernstein bernst» -

'/,""■■■■'■■ » ., '.

20 Min*." V. Ibratm dunkel dunkel dunkel· sehr .sehr "

; bernstein bernstein bernstein leicht leicht

3,0

0,5 6,7

leder-j lederfarbig

leicht creme

creme

sehr leicht

liederfarbig;

CD

co

Unter den Ausdrücken "Vinylhalogenidharz" oder "Polymeres" sind die verschiedenen Vinylharzverbiiidungen und-Kombinationen, wie*sie dem Pacbmann geläufig sind, au yerateiien, einschliesslich Vinylhalogenide^ z.B. Polyvinylchlorid, Vinylharzen, welche durch Copolymerisation von Vinylh'alogeniden »it .Vinyl-' • acetat oder anderen Vinylinonoaeren erzeugt viurden, Vinylharze»}, welche durch tjopolyraerisation von einem TTinylhalogenid ult einer Acrylve^biiidung, z.B. Ithyl- oder Ifethyliaethacrylat, erzeugt Wurden sowie Yinylidenhalogenidenund Yinyl-vinyliäenhalogenid-Copolyraeren. i)ine Vielzahl von Weichmachern, Part}-stoffen und anderen modifizierenden Mitteln können, in die stabilißieften, oben, beschriebenen.- ZusaflMen^exzungen einverleibt werden, wie es für den Fachmann selbstverständlich,,ist. Die Stabilisatoren nach dieser Erfindung erweisen.eich in einem wesentlich verbesserten Ausiaäas als unreaktiv'iiif der- " artigen Materialien. · · - - " . ~■·· - ■·■■- j

' Die .obigen· Beispiele dienten nur zur Brläuterung der Erfindung» j

'■ wobei selbstverständlich ist, dass viele Änderungen sowohl in - j der.Zusammensetzung als auch der AuswabT "der■ versohiedehen ."'''" ]

Ssile gemacht werden können, ' - . .· . '-·■.;,· :.·;.: 3

909 806/10^"^';^:'^>i//i"^r BAD ORIGINAL '

Claims

PolyvinylhalQgonid-Polymerzusaiamensetzung, gekennsoiclinet durch einen Gehalt an.einer Ztisamiaensetzung aus einem

ι ^:

basischen ißleisalz einer sauer ε to ff hai tig en Säure und einem BariumBalz einer Fettsäure mit 6 "bis 20 Kohlenstoffatomen ala Stabilisator, wobei der Bariuiasalz-Baetandteil dea Stabilisators aus nicht wesentlich -weniger als, Vfo und nicht wesentlich mehr als 40 &βγ/.-$ des Stabilisators, bezogen auf den BleiOxyägehalt des basischen Bleisalzee, beträgt, -

Polyvinylhalogenid-POlymeria'usaaimenßetzung nach AnEpruci dadurch gekennzeichnet, dass der Stabilisator nicht isesent-', lieh weniger als 0,055^ un4 nicht viesentlich mehr als 20 Gew.-^ des Polymeren in der Zusammensetzung beträgt.

Polyvinylhalogenid-Polymerzusamiaensetzung nach Anspruch'!-^ , dadurch gekennzeichnet, class der Stabilisator nicht wesentlich weniger als 25» und nicht wesentlich mehr als

eue (Jnteriageri (Art. I % l Abs. 2W3 Salr-S deejinderungsgoa. v. 4.9. f Su,

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7 Gew.-# des Polymeren in dieser.Zusammensetzung beträgt.

P(%vinylhalogenid-Polymerzusammensetzung nach Anspruch dadurch gekennzeichnet, dass das basische Bleisalz auε .basischem Sulfat besteht,

■ Polyvinylhalogenid~Polymerzusammensetzung nach Anspruch ff-.

dadurch gekennzeichnet, dass das basische Bleisalz aus _k basischem Phosphit besteht»

i, I Polyvinylhalogenid-Polymerzusaiamensetzung nach Anspruch 'i dadurch gekennzeichnet, dass das basische BleieaLa aus baeisohsm Silikat besteht»

5*.

Polyvinylhalogenid-Polymerzusammeneetzung nach Anspruch

rr-^· ' dadurch gekennzeichnet, dass das basische Bleisalz aus basischem Ce.rbonat besteht.

ί.

Polyvinylhalogenid-Polymerzusamnensetzung nach Anspruch

t-

dadurch gekennzeichnet, dass das basische Bleisalz aus.

einem basischen Bleichlorid-Bleieilikatkomplex besteht·

Polyvinylhalogenid-Polymerzusammensetzung nach Anspruch

4-1

I daduroh gekennzeichnet,, dass der. Stabilisator nicht wesent^ lieh weniger als 2$ und nicht wesentlich mehr ale 7 Ge&-$ des Polymeren in dieser,Zusammensetzung beträgt, wobei das Bariumsalz aus Bariumstearat besteht*

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BAD

40.1 Stabilisiermittel für JPolyVinylhalo£enidpolymere, dadurch gekennzeichnet, dass das Stabilisiermittel aus einem basischen Bleisalz einer sauerstoffhaltigen Säure und einem Bariumsalz einer Fettsäure mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen besteht, wobei der Bariumsalz-Bestandteil nicht wesentlich weniger als V/« und nicht wesentlich mehr als 40 Gew.-fa des Stabilisatore, bezogen auf den BleioXyd^ehalt des basischen Bleisalzes, beträgt,

Stabilisieriaittel für Polyvihylhalogenidpolymere nach

Anspruch

, dadurch gekennzeichnet, dass das Bariumsalz

aus Bariumstearat besteht.

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