DE1493849B2 - Verfahren zur Herstellung von Polyglycidyläthern des 2,2-Bis-(4hydroxyphenyl)-propans - Google Patents

Description

salzes nach bekannten Verfahren, z. B. durch Filtra- Außerdem hat sich herausgestellt, daß die Auftion, ist bei der technischen Durchführung mit gro- arbeitung des Reaktionsgemisches mit n-Butanol ßen Schwierigkeiten und Epichlorhydrin-Verhisten weitaus einfacher ist als mit anderen Alkoholen einverbunden, da sich relativ große Mengen an Alkali- schließlich Äthanol und daß sogar die Butanolisosalz bilden. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren 5 meren hier wesentlich schlechtere Ergebnisse bringen, kann das Gemisch ans Epichlorhydrin und Butanol, Offenbar besitzt n-Butanol ideale Eigenschaften der das durch Destillation abgetrennt wird, ohne jede zu- Lösungsvermittlung und damit Reaktionsvermittlung sätzliche Behandlung sofort wieder im Kreislauf ge- bei den im Verfahren auftretenden beiden Phasen; führt und eingesetzt werden. insbesondere die Aufarbeitung der Mutterlauge ist

Aus der deutschen Auslegeschrift 1103 580 ist ein io stark erleichtert.

Zwei-Stufenverfahren zur Herstellung von mono- Die deutsche Auslegeschrift 1128 667 betrifft ein merem GlycidyJäther bekannt, wobei in der ersten Verfahren zur Herstellung von monomeren und polyStufe ein Polyphenol in Gegenwart einer quaternären meren Glycidyläthern, bei dem ein niederer Alkohol Ammoniumverbindung mit einem Epihalogenhydrin verwendet wird. Bei diesem Verfahren ist der aüphaumgesetzt wird und nach der destillativen Entfernung 15 tische Alkohol nicht von Anfang an im Reaktionsdes überschüssigen Epihalogenhydrins der gebildete medium vorhanden, sondern wird allein zum Auf-Halogenhydrinäther mit wäßrigem Alkali in den lösen des Alkalihydroxyds verwendet und daher erst Polyglycidyläther unter Halogenwasserstoff-Abspal- im Verlauf der Umsetzung als alkoholische Alkalitung übergeführt wird. Für die Bildung des Halogen- hydroxydlösung in das Reaktionsmedium eingetropft, hydrinäthers in der ersten Stufe werden hei 40° C 20 Gemäß dieser Druckschrift wird im wesentlichen 26 Stunden benötigt. Die Abspaltung des Halogen- wasserfrei gearbeitet, wohingegen bei dem erfindungswasserstoffs aus dem Halogenhydrinäther wird in gemäßen Verfahren Wasser vorhanden ist.
organischer Lösung mit wäßrigem Alkali durchge- Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur führt. Die Reaktionszeiten bei diesem Verfahren sind Herstellung von Polyglycidyläthem des 2,2-Bis-(4-für die technische Durchführung des Verfahrens zu 25 hydroxyphenyl) propans mit hohen Epoxydwerfen lang, und außerdem treten bei dem bekannten Ver- und niedriger Viskosität durch Umsetzung eines Mols fahren Nebenreaktionen auf, so daß die Ausbeuten 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan mit mindestens zu wünschen übriglassen. 3 Mol Epichlorhydrin bei Temperaturen von 40 bis

Aus der LSA.-Patentschrift 3 069 434 ist es be- 80° C in Gegenwart von Alkalihydroxyd, Wasser und kannt, Glycidyläther mehrwertiger Phenole durch 30 einem Butanol in einer Menge von 25 bis 200 GeUmsetzung dieser Phenole mit überschüssigem Epi- wichtsprozent, bezogen auf die Epichlorhydrinmenge. chlorhydrin und wäßrigem Alk lihydroxyd in Gegen- Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennwart von gesättigten aliphatischen Alkoholen bei zeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von Temperaturen von etwa 50 bis etwa 80° C herzu- n-Butanol durchführt,
stellen. 35 Besonders gute Resultate, d. h. Polyglycidyläther

In der USA.-Patentschrift 3 069 434 wird in mit hohen Epoxydwerten, niedrigem Chlorgehalt und Spalte 6, Zeile 74, in Verbindung mit Spalte 2, Zei- niedriger Viskosität bei ausgezeichneten Ausbeuten len 51 bis 53, Butanol als einer der gesättigten ali- und Umsätzen, berechnet auf die Ausgangsstoffe, phatischen Alkohole als Komponente des Reaktions- werden erhalten, wenn man Polyphenole mit einem mediums genannt. Die Lehre der USA.-Patentschrift 40 stöchiometrischen Überschuß an Epichlorhydrin von ist jedoch so geartet, daß jeder Fachmann zu dem etwa 3 bis 15 Mol, vorzugsweise 5 Mol pro pheno-Ergebnis kommt, daß Äthanol bzw. ein Gemisch aus lische OH-Gruppe, in Gegenwart einer 15- bis 84,3 °/o Äthanol und 8,8% Methanol die einzig vor- 45%igen, vorzugsweise 18%igen wäßrigen Alkaliteilliafte alkoholische Komponente des Reaktions- lösung und in Gegenwart von 25 bis 200 Gewichtsmediums ist. Dieses ergibt sich aus den Beispielen 1 45 prozent n-Butanol, bezogen auf die Epichlorhydrinbis 3 und den allgemeinen Ausführungen in Spalte 7 menge, bei Temperaturen von 40 bis 80° C, vorzugsvor den Beispielen, insbesondere aus Spalte 7, Zei- weise 65 bis 70° C, umsetzt. Nach Beendigung der len 30 bis 32. Demnach wird zur praktischen Durch- Reaktion bei der oben beschriebenen Temperatur führung des Verfahrens nur Äthanol bzw. das vor- trennt sich das Reaktionsgemisch in zwei Schichten, stehend erwähnte Gemisch aus Methanol und Ätha- 50 wobei die obere organische Schicht den gebildeten nol als Lösungsvermittler im Reaktionsmedium ver- Polyglycidyläther, das überschüssige Epichlorhydrin, wendet. Bei dieser alleinigen Bevorzugung der beiden das n-Butanol und etwa 5% Wasser enthält. Die niedrigsten aliphatischen Alkohole war nicht zu er- untere wäßrige Schicht besteht aus einer gesättigten warten, daß die Verwendung von n-Butanol als Lö- Alkalilösung und enthält etwa 0,3 Gewichtsprozent sungsvermittler im Reaktionsmedium noch eine 55 Epichlorhydrin und 0,6 Gewichtsprozent n-Butanol. wesentliche Verbesserung der Polyglycidyläther-Syn- Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verthese mit sich bringen würde. Demgegenüber wurde fahrens arbeitet man vorzugsweise so, daß man z. B. jedoch überraschenderweise gefunden, daß die Aus- 1 Mol ρ,ρ'-Dihydroxydiphenyldimethylmethan in beute bei dem genannten Verfahren durch die Ver- 10 Mol Epichlorhydrin und 50 Gewichtsprozent wendung von n-Butanol erhöht werden kann. 60 n-Butanol, bezogen auf die Epichlorhydrinmenge,

Das erfindungsgemäße Verfahren ist, verglichen löst, die Lösung auf 65° C erwärmt und während

mit dem Verfahren der USA.-Patentschrift 3 069 434, 1 Stunde 2,0 Mol Alkalihydroxyd als 18°/oige wäß-

technisch fortschrittlich. Durch die Verwendung von rige Lösung unter intensivem Rühren einträgt, wo-

n-Bütanol an Stelle von Äthanol wird die Reaktions- bei die Temperatur zwischen 65 und 70° C gehalten

zeit tint etwa ein Drittel verkürzt. Während sie bei wird. Nach dem Abstellen des Rührers bilden sich

dem bekannten Verfahren 2 Stunden beträgt (Spalte 8, ⁵ sofprt zwei Schichten, wovon die untere wäßrige

Zeilen 18 bis 20), genügen bei erfindungsgemäßer Schicht verworfen wird. Aus der oberen organischen

Arbeitsweise 40 Minuten. Schicht werden das überschüssige Epichlorhydrin, das

n-Butanol und etwa 5 "/ο Wasser abdeitilliert, Als rigen Phase, bestehend aus der wäßrigen Alkali-Rückstand verbleiben der Polyglycidyläthcr und Spu- lösung, die Rolle eines Lösungsvermittlers, und man ren von Alkalisalz, Zur Abtrennung der Alkalispuren erhält schon in sehr kurzer Zeit bei 65 bis 7O⁰C wird der Rückstand in Trichloräthylen oder einem einen vollständigen Umsatz.

anderen geeigneten Lösungsmittel aufgenommen und 5 Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfiltriert. Das Filtrat wird vom Lösungsmittel befreit, fahrens besteht darin, daß die Reaktion bei relativ und man erhält einen Polyglycidyläther mit einem niedriger Temperatur (60 bis 70° C) vollständig Epoxydwert von 0,52 bis 0,53 pro 100 g Harz, einen durchgeführt werden kann und hierdurch uner-Chlorgehalt von unter 0.5 % und eine Viskosität von wünschte Nebenreaktionen, wie Polymerisation des bis 25 000 cP bei 20° C und sehr heller Farbe. Das io Epichlorhydrins oder Ätherbildungen aus Epichloraus der oberen organischen Schicht abgetrennte Ge- hydrin und dem Alkohol in Gegenwart von Alkali misch, bestehend aus Epichlorhydrin, n-Butanol und auf ein Minimum herabgedrückt wird. Es werden so etwa 5% H₂O, wird dann ohne vorherige Trennung nur 0,0177MoI Epichlorhydrin pro umgesetztes Mol mit 2 Mol Epichlorhydrin versetzt, d. h. mit der Epichlorhydrin zu Butylglycidyläther umgesetzt. Bei Menge, die zur Bildung des Polyglycidyläthers benö- 15 anderen bekannten Verfahren (USA.-Patentschrift tigt wird und anschließend, wie oben beschrieben, 2 848 435) unter Verwendung von Äthylalkohol, Isowiederum zur Bildung des Polyglycidyläthers mit propylalkohol oder sek. Butano] ist dieser Umsatz 1 Mol ρ,ρ'-Dihydroxydiphenyldimethylmethan einge- wesentlich größer.

setzt. Diese Arbeitsweise läßt sich beliebig wieder- Auf Grund der einfache- Abtrennung des gebildeholen, und es werden Polyglycidyläther mit konstan- 20 ten Alkalisalzes in Form einer gesättigten wäßrigen ten Qualitäten erhalten. Nach dem emndungsgemäßen Lösung ist das vorliegende Verfahren besonders zur Verfahren treten bis auf die geringen Verluste in der kontinuierlichen Durchführung geeignet, wobei die verworfenen gesättigten Alkalisalzlösung keine wei- wäßrige Phase verworfen wird und die organische teren Verluste an Ausgangsmaterial bzw. Endprodukt Phase nach destillativer Abtrennung des Epichlorauf, und es werden aus 1 kg ρ,ρ'-Dihydroxydipheiiyl- 25 hydrin-Butanol-Wasser-Gemisches vom gebildeten dimethy'.methan 1,49 bis 1,51kg Polyglycidyläther, Glycidyläther mit der erforderlichen Menge Epichlord. h. 98,7 bis 100% der Theorie, bezogen auf das hydrin im Kreislauf wieder eingesetzt wird,
eingesetzte Bisphenol, erhalten. Der Verlust an Ausgangsstoffen beträgt pro 1000 g Polyglycidyläther

etwa 5 g Epichlorhydrin, d. h. 0,92 ⁰Zo, bezogen auf 30 B e i s d i e 1 1
das verbrauchte Epichlorhydrin und etwa 11g Buta- ^p
nol. Wird die obere organische Schicht nach dem Ersatz der zur Bildung des Polyglycidyläthers ver- In einem Dreihalskolben, ausgerüstet mit einem brauchten Epichlorhydrinmenge im Kreislauf ständig Rührer, einem Thermometer, einem Tropftrichter wieder eingesetzt, dann bleibt der Wassergehalt von 35 und einem Rückflußkühler, wurden 228 g p,p'-Dietwa 5 Gewichtsprozent konstant, und man kann die hydroxydiphenyldimethylmethan (1 Mol), 925 g Epi-Was-, jrmenge, die zur Auflösung des Alkalis benützt chlorhydrin (10 Mol) und 460 g n-Butanol unter wird, beim zweiten Ansatz um dieses Gewicht verrin- Rühren auf 65 bis 75° C erhitzt. Bei dieser Tempegern. Hierdurch wird die wäßrige Alkalisalzlösung ratur wurden innerhalb 50 Minuten durch einen nicht unnötig weiter verdünnt, und auch die oben 40 Tropftrichter 81,6 g NaOH (2 Mol + 2% Überschuß), angegebenen Verluste bleiben konstant. Das erfin- gelöst in 371 g Wasser, langsam eingetragen. Nach dungsgemäße Verfahren ist nicht nur in bezug auf Beendigung der Alkalizugabe wurde noch 10 Minudie Qualität der erhaltenen Polyglycidyläther den ten bei der gleichen Temperatur nachgerührt und bisher bekannten Verfahren überlegen, sondern vor hierauf der Rührer abgestellt. Das Reaktionsgemisch allem auch in bezug auf die Wirtschaftlichkeit, da bei 45 trennte sich sofort in zwei Phasen, und die untere allen bisher bekannten Verfahren die Umsätze und wäßrige Schicht (470,2 g), die mit Kochsalz gesättigt Ausbeuten, bezogen auf die Ausgangsstoffe, niedriger war und 1,46 g Epichlorhydrin und 3,2 g n-Butanol sind. Bei allen Verfahren, nach denen bei Rückfluß- enthielt, wurde verworfen. Von der oberen organitemperatur des Reaktionsgemisches gearbeitet wird sehen Schicht wurden 1255,3 g Epichlorhydrin-n-Bu- oder bei denen der Wassergehalt bewußt durch azeo- 5° tanol-Wasser-Gemisch durch Destillation bei einer trope Entfernung des überschüssigen Wassers auf Sumpftemperatur bis 140° C und einem Druck von einer bestimmten Konzentration gehalten wird, treten 10 Torr abgetrennt. Der in der Kälte leicht trübe immer durch Nebenreaktionen des Epichlorhydrins Rückstand wurde in 340 cm³ Trichloräthylen aufge-Verluste auf. Auch in der einfachen Durchführungs- nommcn und filtriert. Das Filtrat wurde anfänglich form ist das erfindungsgemäße Verfahren den bisher 55 unter Normaldruck, später unter einem Vakuum von bekannten Verfahren überlegen. Es wurden verschie- 10 Torr bis zu einer Sumpf temperatur von 140° C dene Alkohole zur Ausübung des erfindungsgemäßen vom Lösungsmittel befreit, und es werden 339,5 g Verfahrens eingesetzt, doch ergab n-Butanol die Glycidyläther mit den folgenden Kennzahlen erbesten Ergebnisse. Niedrige aliphatische, primäre halten: Alkohole führen auf Grund ihrer größeren Wasser- 60

löslichkeit zu höheren Verlusten; höhere primäre Epo;:ygnippen/100 g Substanz 0,530

Alkohole ergeben nur Polyglycidyläther mit niederem Viskoiität bei 20° C in cP 10307 Epoxydgruppetigehalt. Der Vorteil der Verwendung Gesamtchlorgehalt 0,43 °/o

von n-Butanol itt besonders darin begründet, daß es Epoxydäquivalentgewicht 188,5

nur sehr wenig wasserlöslich ist, doch selbst relativ 65

viel Wasser aufnimmt. Hierdurch Übernimmt es zwi- Wird der gleiche Ansatz, unter gleichen Bedingun-

schen der organischen Phase, bestehend aus Epi- gen wie oben beschrieben, jedoch ohne Verwendung

chlorhydrin, n-Butanol und Bisphenol und der wäß« von n-Butanol durchgeführt, dann wird ein niedrig-

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7 J 8

viskoser Glycidyläther mit einer Epoxydzahl/100 g Epoxygruppen / 100 g Substanz 0,522

Substanz von nur 0,358 erhalten. Es tritt vermutlich Viskosität bei 20° C in cP 14858

eine Hydrolyse der Epoxygruppe ein, die durch die Gesamtchlorgehalt 0,44%

Verwendung von n-Butanol verhindert wird. Epoxydäquivalentgewicht 191,5

Wird unter gleichen Bedingungen, wie oben be- 5

schrieben, n-Butanol durch sek. Butanol ersetzt, dann Das Kopfprodukt aus der organischen Schicht werden Glycidyläther mit einer Epoxydzahl/100 g kann gemäß Beispiel 2 beliebig oft im Kreislauf einSubstanz von nur 0,477 erhalten. Eine gleiche Ab- gesetzt werden, ohne daß die Kennzahlen der entnahme der Epoxydzahl/100 g Substanz wird bei Ver- stehenden Glycidyläther wesentlich beeinflußt werden Wendung von primären Alkoholen mit höherer io
C-Zahl als n-Butanol beobachtet. Beispiel 3

Niedere Alkohole führen zu höheren Verlusten in

der Mutterlauge durch ihre größere Wasserlöslich- In der im Beispiel 1 beschriebenen Vorrichtung

keit. wurden 228 g ρ,ρ'-Dihydroxydiphenyldimethylmethar

15 (1 MoI) mit 740 g Epichlorhydrin (8 Mol) und 460 g

Beispiel 2 n-Butanol auf 65 bis 70° C erhitzt und bei diesei

Temperatur unter Rühren mit 96 g NaOH (2 Mol+ 2% Überschuß) in 545 g (15°/oige wäßrige

In der im Beispiel 1 beschriebenen Vorrichtung Lösung) Wasser innerhalb 50 Minuten versetzt. Nach wurden 228 g ρ,ρ'-Dihydroxydiphenyldimethylmethan 20 Beendigung der Reaktion wurden zwei Schichten er-(1 Mol) gemeinsam mit 1255,3 g Kopfprodukt aus halten, wovon die untere wäßrige Schicht (670 g) der organischen Schicht vom Beispiel 1 und 185 g die neben Kochsalz noch 2,1 g Epichlorhydrin unc Epichlorhydrin (2 Mol) auf 65 bis 70° C erhitzt. Bei 4,2 g n-Butanol enthielt, verworfen wurde. Aus dei dieser Temperatur wurden innerhalb 50 Minuten organischen Schicht wurden durch Abdestillieren bis 81,6 g NaOH (2 Mol +2 "/oüberschuß) gelöst in 371g 25 zu einer Sumpftemperatur von 140° C bei 10 Ton Wasser, eingetragen. Nach der Unterbrechung des 1058 g Epichlorhydrin-n-Butanol-Wasser-Gemiscr Rührens wurden zwei Schichten erhalten, die gemäß erhalten. Der Rückstand wurde in 340 cm³ Trichlorder im Beispiel 1 beschriebenen Methode aufgearbei- äthylen aufgenommen und nach Filtrieren das Lötet wurden. Neben einem organischen Kopfprodukt, sungsmittel abdestüliert. Es wuiden 339,1 g Glycidylbestehend aus Epichlorhydrin, n-Butanol und etwa 30 Uther mit einem Epoxygruppeiigehalt pro 100 g Sub-5 %> Wasser, wurden 339,4 g Glycidyläther mit den stanz von 0,524 und einem Epoxydäquivalentgewichi folgenden Kennzahlen erhalten: von 191 erhalten.

Claims (1)

1. man in Gegenwart von Ketonen mit bis zu 4-Atomen

   Patentanspruch: (deutsche Auslegeschrift 1131413). Damit ist der

   Nachteil verbunden, daß mit der abgetrennten wäß-

   Verfahren zur Herstellung von Polyglycidyl- rigen Phase viel Keton verloren geht, dessen Rückäthern des 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propans mit 5 gewinnung das Verfahren verteuern würde. Auch hohen Epoxydwerten und niedriger Viskosität hier werden nur Harze mit einer relativ hohen Visdurch Umsetzung eines Mols 2,2-Bis-(4-hydroxy- kosität erhalten. Weiterhin wuiden Verfahren bephenyl)-propan mit mindestens 3 Mol Epichlor- schrieben, bei denen das Alkali in einem niedrigen hydrin bei Temperaturen von 40 bis 80° C in Alkohol gelöst wird und dann langsam in eine AufGegenwart von Alkalihydroxyd, Wasser und io lösung des Polyphenols in einem Epihalogenhydrin einem Butanol in einer Menge von 25 bis 200 Ge- eingetragen wird (deutsche Auslegeschrift 1128 667), wichtsprozent, bezogen auf die Epichlorhydrin- Nach Beendigung der Reaktion werden das übermenge, dadurch gekennzeichnet, daß schüssige Epihalogenhydrin und der Alkohol abman die Umsetzung in Gegenwart von n-Butanol destilliert. Dieses Verfahren eignet sich jedoch durchführt. 15 schlecht für ein Kreislaufverfahren im technischen

   Maßstab, da sich im Destillat das sich während der

   Reaktion bildende Wasser anreichert und zur Herstellung der alkoholischen Alkalilösung nur niedere und deshalb wasserlösliche Alkohole eignen. In der

   Es ist bekannt, Epoxydgruppen enthaltende hart- 20 USA.-Patentschrift 2 848 435 wird ein Verfahren zur bare Verbindungen, im folgenden Polyglycidyläther Herstellung von Polyglycidyläthera in Gegenwart genannt, dadurch herzustellen, daß man phenolische eines sekundären einwertigen Alkohols, insbesondere OH-Gruppen enthaltende Verbindungen in Gegen- sekundäres Butanol, vorgeschlagen, wobei der Vorwart von Alkali mit Epihalogenhydrin umsetzt. Im teil gegenüber dem Einsatz primärer Alkohole, wie allgemeinen verfährt man dabei so, daß man zur 25 Äthyl- oder Isopropylalkohol darin begründet wird, Herstellung fester Polyglycidyläther pro phenolische daß geringe Verluste an Epichlorhydrin durch BiI-OH-Oruppe 1 bis 2 Mol Epihalogenhydrin verwendet dung von Glycidyläthern aus den entsprechenden und zur Herstellung besonders niedermolekularer, Alkoholen entstehen. Es werden nach diesem Verflüssiger Glycidäther einen Überschuß an Epihalogen- fahren jedoch nur Polyglycidyläther mit einem relativ hydrin, vorzugsweise mindestens 3 Mol pro pheno- 30 niedrigen Epoxygruppengehalt erhalten, und auch die Tische OH-Gruppe, einsetzt. Das als Nebenprodukt Ausbeute ist nicht befriedigend,
   entstehende Alkalisalz kann nach verschiedenen Me- Aus der deutschen Auslegeschrift 1128 667, insbe-

   thoden abgetrennt werden. Die Herstellung dieser sondere aus den Ansprüchen und Spalte 2, Zeilen 36 flüssigen Polyglycidyläther kann unter Ausschluß bis 40, ist es bekannt, Glycidyläther von Phenolen oder in Gegenwart von Wasser erfolgen. Bekannte 35 durch Umsetzung von Phenolen mit überschüssigem Verfahren unter Ausschluß von Wasser (vergleiche Epihalogenhydrin und mit einem in einem niederz. B. deutsche Auslegeschrift 1 081 666) haben den molekularen Alkohol gelösten Alkalihydroxyd herzu-Nachteil, daß zunächst erst das Alkalisalz des Poly- stellen.

   phenols in trockener Form hergestellt werden muß. Aus der deutschen Auslegeschrift 1 081 666 ist es

   Weiterhin wirkt sich die Rückgewinnung des nicht 40 weiterhin bekannt, daß man Alkaliphenolate mit Epiumgesetzten Phenolats aus dem als Nebenprodukt chlorhydrin und in Anwesenheit von Butanol bei entstehenden Alkalisalz sehr störend aus. Bei Verfah- einer Temperatur von 80 bis 90° C zu den entspreren in Gegenwart von Wasser arbeitet man im allge- chenden Glycidyläthern umsetzen kann,
   meinen so, daß man entweder in eine Auflösung von Man hat darüber hinaus auch schon, wie es in

   1 Mol Polyphenol in etwa 5 Mol Epihalogenhydrin 45 den deutschen Auslegeschriften 1 126 617 und pro phenolische OH-Gruppe unter Rückfluß portions- 1131 018 gelehrt wird, Phenole mit überschüssigem weise festes Alkali oder eine mindestens 15°/oige wäß- Epichlorhydrin und wäßrigem Alkalihydroxyd und rige Alkalilösung einträgt und die Sumpftemperatur in Anwesenheit von Lösungsmitteln, z. B. einer Miso einstellt, daß das Reaktionsgemisch nur etwa 0,3 schung aus Kohlenwasserstoffen und Butanol, zu den bis 2 Gewichtsprozent Wasser enthält (schweizerische 50 entsprechenden Glycidyläthern umgesetzt.
   Patentschrift 329 043) und das restliche Wasser ge- Bei all diesen bekannten Verfahren findet zwischen

   meinsam mit Epihalogenhydrin azeotrop abdestilliert, dem Polyphenol und dem Epihalogenidhydrin bei Entstandenes Alkalisalz wird nach dem Entfernen Temperaturen von 40 bis 80° C in Gegenwart von des Wassers und des überschüssigen Epihalogen- Alkalihydroxyd keine vollständige Umsetzung statt, hydrins und Aufnehmen des Rückstandes in einem 55 wohingegen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren geeigneten Lösungsmittel durch Filtration entfernt. die Umsetzung fast vollständig abläuft. Bei dem er-Diese Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß, be- findungsgemäßen Verfahren wirkt das n-Butanol auf dingt durch die relativ hohe Temperatur und den Grund seines günstigen Wasseraufnahmevermögens Kontakt des heißen Epihalogenhydrins mit dem als Lösungsvermittler zwischen der wasserunlöslichen Alkali, Nebenreaktionen eintreten, die zu Epichlor- 60 organischen Phase und dem wäßrigen Alkali. Des hydrinverlusten und zu Polyglycidyläthern mit rela- weiteren kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren tiv hohen Viskositäten führen. Ein weiterer Epihalo- das sich bei der Reaktion bildende Alkalisalz und genverlust tritt dadurch auf, daß das azeotrop abge- Wasser auf technisch einfache Weise als gesättigte trennte Wasser mindestens 5 bis 10 Gewichtsprozent wäßrige Lösung abgetrennt werden, wodurch Ver-Epihalogenhydrin enthält, dessen Rückgewinnung 65 kiste an Epihalogenhydrin, wie sie z. B. durch Lösz. B. durch Extraktion oder Destillation kostspielig lichkeit des Epihalogenhydrins in Wasser auftreten, ist. Nach einem weiteren bekannten Verfahren, das wenn dieses durch Destillation entfernt wird, vermiebesonders kontinuierlich durchgeführt wird, arbeitet den werden. Die Abtrennung des gebildeten Alkali-