DE1469727C - Verfahren zum Farben von Chromle der - Google Patents

Description

zugrunde liegen, in der X₁ und X_a für Hydroxylgruppen und für Aminreste der Formel in der Y, Z und π die angegebene Bedeutung haben,

_γ beispielsweise mit asym. Dimethylhydrazin, N-Di-

/ so methyl-äthylendiamin, N-Methyl-butyl-äthylendiamin,

— NH — (CHj)_n — N. N-Diäthyl-butylendiamin sowie insbesondere N-Di-

\jr . methyl-propylendiamin — zweckmäßig bei Tempera

turen zwischen 10 und 120⁰C — umsetzt. Von den

stehen, wobei Y und Z unabhängig voneinander wasserlöslichen polymeren Verbindungen sind dabei Wasserstoff oder 1 bis 6 Kohlenstoffatom« ent- as diejenigen zu bevorzugen, die erhältlich sind, wenn haltende Alkylgruppen bedeuten und η eine Zahl man die Diamine der angegebenen Formel mit solchen von 0 bis 6 ist, mit der Maßgabe, daß das Verhältnis Polymerisaten umsetzt, die mindestens 40 Molprozent der Aminreste zu den Hydroxylgruppen in den Fumar- oder Maleinsäureester-Einheiten oder -halbwasserlöslichen polymeren Verbindungen 0,15 bis ester-Einheiten sowie vor allem Maleinsäureanhydrid-1:1 beträgt. 3« Einheiten einpolymerisiert enthalten.

• — Die einzusetzenden Mengen an den erfindungsgemäß in Betracht kommenden wasserlöslichen polymeren Verbindungen oder ihren Salzen können in wsiten Grenzen schwanken; im allgemeinen reichen

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein 35 0,2 bis 2%, bezogen auf das Falzgewicht der Chrom-Verfahren zum Färben von Chromleder, welches leder, aus.

maskiert gegerbt ist und/oder synthetisch und/oder Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt

pflanzlich nachgegerbt ist und/oder mit. anionischen es, auf Chromleder der eingangs angegebenen Art mit Komplexbildnern vor- oder nachbehandelt ist; das den verschiedenartigsten Farbstoff typen, z. B. mit Verfahren besteht darin, daß man das Färben in 40 Azofarbstoffen, Metallkomplexfarbstoffen und Tri-Gegenwart von wasserlöslichen polymeren Verbindun- phenylmethanfarbstoffen, Färbungen von überraschengen oder deren Salzen durchführt, denen wieder- der Tiefe und Egalität zu erzielen. Eine Verschiebung kehrende Einheiten der Konfiguration der Farbnuance tritt praktisch nicht ein, und die Naß

echtheiten sowie die Trockenreibechtheiten der Fär-

— CH CH — 45 bungen werden nicht beeinträchtigt. Auch der Charak-

I ■. I ter des Fertigleders und seine Gebrauchseigenschaften

O = C- X₁ O = C — XjJ sowie das Verhalten des Leders bei der weiteren Be

handlung, z. B. bei der Fettung, Zurichtung und

zugrunde liegen, in der X₁ und X₂ für Hydroxylgruppen Verarbeitung zu Gebrauchsartikeln, werden nicht und für Aminreste der Fomrel 5° nachteilig beeinflußt. Bemerkenswert ist ferner, daß

γ die erfindungsgemäß zu verwendenden wasserlöslichen

/ polymeren Verbindungen oder ihre Salze unter den

NH (CH₂),, N ν ■. in der Praxis üblichen Färbebedingungen nicht zu

Z- Fällungen mit den Farbstoffen führen. Diese Vorteile

55 lassen sich bei Verwendung der Hilfsmittel, die bislang

stehen, wobei Y und Z ' unabhängig voneinander beim Färben von Chromleder der eingangs beschrie-Wasserstoff oder 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende benen Art eingesetzt worden sind und vornehmlich Alkylgruppen bedeuten und η eine Zahl von 0 bis 6 ist, auf der Grundlage von Äthylenoxid-Einwirkungsmit der Maßgabe, daß das Verhältnis der Aminresie produkten aufgebaut sind, nicht in gleichem Umfang zu den Hydroxylgruppen in den wasserlöslichen poly- 60 erzielen.

meren Verbindungen 0,15 bis 1:1, vorzugsweise 0,4 bis Zur näheren Erläuterung des erfindungsgemäßen

1:1, beträgt. Verfahrens sind nachstehend verschiedene Ausfüh-

Geeigneie wasserlösliche polymere Verbindungen rungsformen wiedergegeben. Die dort angegebenen sind z. B. die Produkte, die erhältlich sind, wenn man Teile sind Gewichtsteile, und die Prozente sind Fumar- oder Maieinsäureester oder -haibester sowie 05 Gewichtsprozente, bezogen auf das Falzgewicht des vor allem Maleinsäureanhydrid —■ gegebenenfalls Leder.".

gemeinsam mit anderen polymerisierbarcn Vinylver- Das hierfür verwendete Leder war in üblicher Weise

bindungen, wie Olefinen, z. B. Äthylen und Butyien, zunächst mit einem basischen Chromsalz gegerbt,

3 4

hierauf mit 6 % einer Mischung nachgegerbt, die Als Farbstoff wurde einer der in der Ausführungs-

erfahrungsgemäß üblicherweise auf eine nachfolgende form 1 genannten Farbstoffe eingesetzt.

Färbung stark aufhellend wirken würde und aus ,

3,5 Teilen eines handelsüblichen Metaphosphate, Austuhrungstorm 6

24 Teilen eines technischen Chromgerbstoffs, 48,5 Tei- 5 0,3 % Farbstoff 15 Minuten

len eines als Weißgerbstoff bekannten, durch Um- 0,5 % Zubereitung (f) . 15 Minuten

Setzung von 1 Mol Dioxydiphenylsulfon mit 2 bis 0,3 % Farbstoff 15 Minuten

2,5 Mol Formaldehyd und 1 bis 1,25 Mol Natrium- Als Farbstoff wurde der Farbstoff Colour Index,

sulfit hergestellten Kondensationsproduktes sowie 2. Auflage, Nr. 30336 eingesetzt.

24 Teilen eines handelsüblichen Ligningerbstoffs be- 10 ....

stand. Anschließend wurde das Leder neutralisiert Ausfuhrungsform 7

und dann im Faß in einer Flotte von 250% Wasser 0,5 % Farbstoff 20 Minuten

bei 55 bis 6O⁰C mit den jeweils angegebenen Färb- 1% Zubereitung (g) 20 Minuten

stoffen gefärbt, wobei die gleichfalls angeführten 0,5 % Farbstoff 20 Minuten

wasserlöslichen polymeren Verbindungen in den Zu- 15 Als Farbstoff wurde der Farbstoff Colour Index,

bereitungen (a) bis (i), deren Herstellung am Schluß 2. Auflage, Nr. 30336 oder Nr. 34270 eingesetzt,
der Beschreibung erläutert ist, vor dem Färben oder

im Zuge des Färbens zugegeben wurden. Die bei den Ausfuhrungsform 8

Farbstoffen und bei den wasserlöslichen polymeren 0,5 % Farbstoff 20 Minuten

Verbindungen genannten Zeiten geben die jeweilige _ao 0,25 % Zubereitung (h) 20 Minuten

Behandlungsdauer wieder. Nach jeder Farbstoff- 0,5% Farbstoff 20 Minuten

zugabe und der jeweils angegebenen Behandlungs- Als Farbstoff wurde einer der in der Ausführungsdauer wurde zu der Flotte 8,5%ige Ameisensäure in form 1 genannten Farbstoffe eingesetzt,
einer Menge hinzugegeben, die dem Fünffachen der
zuvor angewandten Farbstoffmenge entsprach, und ₂₅ Austuhrungstorm y

das Leder wurde jeweils noch 15 Minuten gewalkt. 0,5% Farbstoff 20 Minuten

Abschließend wurde das Leder mit einer üblichen 0,3 % Zubereitung (i) 15 Minuten

Mischung, die aus einem sulfonierten Klauenöl, 0,2% Farbstoff ... 15 Minuten

einem unbehandelten Klauenöl und einem anion- Als Farbstoff wurde der Farbstoff Colour Index, aktiven oder nichtionogenen Emulgiermittel bestand, ₃₀ 2. Auflage, Nr. 13000, Nr. 15510 oder Nr. 30336 eingefettet. · gesetzt.

Die verwendeten Zubereitungen (a) bis (i) waren in

Ausführungsform 1 _der nachstehend erläuterten Weise hergestellt; die

0,3% Farbstoff 15 Minuten angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

0,5 % Zubereitung (a) 15 Minuten 35

0,3 % Farbstoff 15 Minuten Zubereitung (a)

Als Farbstoff wurde einer der folgenden in Colour _{Eine Lösun VOQ 70 Teüen} Maleinsäureanhydrid in

Index 2. Auflage, wiedergegebenen Farbstoffe ein- ₇₀ Teilen Äthylacetat wurde gemäß dem Verfahren

^gesetzt· 40 der deutschen Auslegeschrift 1 495 850 im Laufe von

Nr. 13 000 Nr. 30 336 12 Stunden bei 8O⁰C tropfenweise mit einer Lösung

Nr. 15 510 Nr. 34 205 von 30 Teilen Styrol und 6 Teilen Benzoylperoxid in

Nr. 20 250 Nr. 34 270 100 Teilen Äthylacetat versetzt; anschließend wurde

Nr. 22 890 das Äthylacetat im Vakuum entfernt. Das erhaltene

„ 45 Mischpolymerisat, das ein Molgewicht von etwa

Ausfuhrungsform 2 _{2000 besaß) WUfde in 500 Teilen Toluol siaspendiert)}

0,5% Zubereitung (b) 20 Minuten die Suspension wurde im Verlauf von 2 Stunden bei

1% Farbstoff Colour Index, 25 bis 75°C tropfenweise mit 75 Teilen N-Dimethyl-

2. Auflage, Nr. 34 270 ... 30 Minuten amino-propylendiamin versetzt und noch 15 Stunden

„ 50 gerührt. Das in Suspension befindliche Reaktions-

Ausfuhrungsform 3 produkt wurde abfiltriert und getrocknet; hieraus

0,5 % Farbstoff 20 Minuten wurde dann eine 40%ige wäßrige Lösung bereitet.

1% Zubereitung (c) 20 Minuten

0,5% Farbstoff 20 Minuten Zubereitung (b)

Als Farbstoff wurde einer der in der Ausführungs- 55 Die Herstellung erfolgte wie bei der Zubereitung (a)

form 1 genannten Farbstoffe eingesetzt. beschrieben, jedoch mit dem Unterschied, daß an

. .... „ . Stelle von 75 Teilen N-Dimethylamino-propylendi-

Ausfuhrungsform 4 _{amin 40Teile asym Dime}thylhydrazin eingesetzt

0,5% Farbstoff 20 Minuten wurden.

1% Zubereitung (d) 20 Minuten 60 ^ . . ,,

0,5 % Farbstoff ..20 Minuten Zubereitung (c)

Als Farbstoff wurde der Farbstoff Colour Index, 100 Teile eines aus 75 Teilen Maleinsäureanhydrid

2. Auflage, Nr. 30336 oder Nr. 34270 eingesetzt. und 25 Teilen Styrol bestehenden Mischpolymerisats,

das entsprechend den bei der Erläuterung der Zuberei-

Ausführungsform 5 6₅ tung (a) gemachten Angaben hergestellt war und ein

0,5 % Farbstoff 20 Minuten Molgewicht von etwa 1100 besaß, wurden in 235 Teilen

0,75 % Zubereitung (e) 20 Minuten Äthylacetat gelöst, und die Lösung wurde unter

0,5 % Farbstoff 20 Minuten starkem Rühren allmählich mit 50 Teilen N-Dimethyl-

aminopropylendiamin versetzt. Der entstandene feinkörnige Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet; hieraus wurde dann eine 50%ige. wäßrige Lösung bereitet.

Zubereitung (d)

Die Herstellung erfolgte wie bei der Zubereitung (c) beschrieben, jedoch mit dem Unterschied, daß an Stelle des dort angegebenen Mischpolymerisats 100 Teile eines aus Maleinsäureanhydrid bereiteten Homopolymerisats vom Molgewicht 1600 eingesetzt wurden. .

Zubereitung (e)

100 Teile eines in bekannter Weise aus äquimolaren Mengen Maleinsäureanhydrid und Styrol hergestellten Mischpolymerisats, das ein Molgewicht von etwa 60000 besaß, wurden unter Rühren zu einer Lösung hinzugegeben, die aus 53 Teilen N-Dimethylaminopropylendiamin und 300 Teilen Wasser bereitet war.

Zubereitung (f)

Die Herstellung erfolgte wie bei der Zubereitung (e) beschrieben, jedoch mit dem Unterschied, daß an Stelle des dort angegebenen Mischpolymerisats 100 Teile eines in bekannter Weise aus äquimolaren Mengen Maleinsäureanhydrid und Vinylacetat hergestellten Mischpolymerisats eingesetzt wurden, das ein Molgewicht von etwa 18000 besaß.

Zubereitung (g)

Die Herstellung erfolgte wie bei der Zubereitung (e) beschrieben, jedoch mit dem Unterschied, daß an Stelle der dort: angegebenen 53 Teile N-Dimethylaminopropylendiamin 40 Teile N-Dimethylaminoäthylendiamin eingesetzt wurden. ^K

Zubereitung (h)

100 Teile eines in bekannter Weise aus äquimolaren Mengen Maleinsäureanhydrid und Styrol hergestellten Mischpolymerisats, das ein Molgewicht von etwa 25000 besaß, wurden in 500 Teilen Toluol suspendiert; die Suspension wurde unter Rühren tropfenweise mit 52 Teilen N-Dimethylaminopropylendiamin versetzt und dann noch 15 Stunden gerührt. Das in Suspension befindliche Reaktionsprodukt wurde abfiltriert und

so getrocknet.

Zubereitung (i)

Die Herstellung erfolgte wie bei der Zubereitung (h)

beschrieben, jedoch mit dem Unterschied, daß an Stelle von 52 Teilen N-Dimethylaminopropylendiamin 52 Teile N-Methylbutyl'propylendiamin eingesetzt wurden.

Claims (1)

1 . ■ 2

Vinyläthern, ζ. B. Vinylbutyläther, Vinylestern, ζ. Β.

Patentanspruch: Vinylacetat, Vinylhalogeniden, z.B. Vinylchlorid,

Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Estern sowie

Verfahren zum Färben von Chromleder, welches insbesondere aromatischen Vinylverbindungen, z. B. maskiert gegerbt ist und/oder synthetisch und/oder 5 Styrol, Methylstyrol und Inden — in wäßriger Lösung pflanzlich nachgegerbt ist und/oder mit anionischen oder in nichtwäßriger Lösung bzw. Dispersion bis Komplexbildnern vor- oder nachbehandelt ist, zum Erreichen eines Molgewichts von mehr als 500, dadurch gekennzeichnet, daß man zweckmäßig von 1000 bis 80000, polymerisiert — das Färben in Gegenwart von wasserlöslichen etwa gemäß dem Verfahren der deutschen Auslegepolymeren Verbindungen oder deren Salzen durch- io schrift 1495 850 — und die gebildeten Polymerisate führt, denen wiederkehrende Einheiten der Konfi- bzw. Mischpolymerisate anschließend mit Diaminen guration der Formel

-CH CH- γ

O = Lx₁O = C-X₃ " '«' H.N^