DE1468059A1 - Verfahren zur Herstellung der Azetpersaeure oder anderer organischer Persaeuren in einer Operation - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung der Azatpersäu

Dr. Expl.

organischer Persäuren in einer Operation

Die bisher bekannten Verfahren zur Herstellung der Azetpersäure und anderer organischer Persäuren beruhten entweder auf Oxydation organischer Säuren bzw. ihrer Anhydriden mittels Hydrogenperoxyd oder auf kontrollierter Zer setzung des mittels Oxydation des entsprechenden Aldehyds hergestellten Peroxyds.

Das auf Verwendung des'Hydrogenperoxyds beruhende Verfahren führt im Endergebnis zu einem Erzeugnis in Gestalt von einer Lösung, die z.B. neben der Azetpersäure auch beträchtliche Mengen von Athanosäure und "Wasser sowie nicht überreagiertes Hydrogenperoxyd und Schwefelsäure enthält. Die Anwesenheit von Wasser und Schwefelsäure im Erzeugnis vep-, minder* den Wert desselben und beschränk* dessen Verwendung. '" Das zweite bekannte Verfahren, das Zwei-Arbeitsstufen- > Verfahren, beruht auf der Herstellung in der ersten Arbeite-? stufe einer intermediären Verbindung, des Peroxyds zum Beispiel /CH₅COOOH. CH-CHO/ und in der zweiten Arbeitestufe auf dessen nachfolgender Dekomposition in Aldehyd und or ganische Persäure. Die intermediäre Verbindung wird durch-Behandlung der Aldehydlösung mit Sauerstoff in einem neu tralen, organischen Lösemittel, in niedriger Temperatur hergestellt. Die die Beaktion beschleunigenden Faktoren bestehen im Bestrahlen mit ultravioletten Strahlen oder auoh in der Zugabe von Ozon oder in der Anwesenheit eines ent sprechenden Katalysators. Die bisherige Litteratur besagt, dass bei der Herstellung der intermediären Verbindung der maximale Verbrauch des Sauerstoffs dem Verbrauch eines Sau-

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erstoffmoleküls je zwei Moleküle Aldehyds, der sich in der Reaktionsverbindung befind-et, entspricht, und dass eine weitere Oxydation des Aldehyds oder der intermediären Verbin dung z.B. bis zur Azetpersäure unmöglich ist. Diese Beobachtungen, gemäss denen die Möglichkeit einer unmittelbaren Oxydation des Aldehyds zur Azetpersäure in einer Arbeitsstufe unmBglfcli. ist, haben über die Notwendigkeit einer Anwen dung des Zwei-Arbeitsstufen-Verfahrens entschieden, bei dem -wie bereits erwähnt- die zweite Arbeitsstufe auf kontrol " lierter Dekomposition in Aldehyd und organische Persäure beruht. Die Behandlung der leicht ζersetzbaren und Explosiv eigenschaften besitzenden intermediären Verbindung ist un angenehm und bereitet beträchtliche technische Schwierigkeiten.

Zur Zeit hat es sich herausgestellt, dass im Oxydationsverfahren des Aldehyds in flüssiger Pfase in einem neutra -

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len organischen Lösemittel wie z.B. im Azeton oder Äthyl azetat der Aldehyd beim Bestehen entsprechender Bedingungen unmittelbar zur Persäure oxydiert werden kann, wenn im Verfahren nach Erfindung eine verdünnte Lösung eines entspre chenden Aldehyds von einer Konzentration bis 35% und ein ' Ubermass eines Oxydationsmittels d.h. Sauerstoff oder Luft sowie gleichzeitig Ozon von einer Konzentration von wenig - ] etens dem Gewicht nach 1% oder intensive Bestrahlung mit /\v ultravioletten Strahlen angewendet wirden. Gemäss der Er"*· .] findung ist es günstig, Ozon und ultraviolette Strahlen 'ge*·■* meinsam anzuwenden. ₀ H ,,

Beispiel 1. 180 g 33%-tiß⁶^ Äthylaldehydlösung wurdjti der Oxydation in Äthylazetat unterzogen. Zur Oxydation*wprde sauerstoff in einem Übermass von oa 100$ im Verhältnis .

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zur stöchiometrisehen Menge verwendet. Die Temperatur wurde in den Grenzen 0° bis 3°0 gehalten. Die Reaktionsmasse wurde mit drei Hochdruok-Hagephot-Lampen von einer gesamten Stärke von ca 300 W bestrahlt. Nach drei Stunden enthielt die Reaktionslösung 12,5$ freier Azetpersfture. Diese Lösung eignete sich unmittelbar zur Epoxydation des Dizyklopenta diens. Das Ergebnis der Epoxydation betrug mehr als 90%·

Beispiel 2. Unter Bedingungen wie in Beispiel 1 wird anstatt Sauerstoff ozonisierter, dem Gewicht nach 8$ Ozon enthaltender, Sauerstoff angewendet. Nach drei Stunden er hielt man eine Lösung, die 16,6% Azetpersfture enthielt.

Das Verfahren nach Erfindung macht es S im Vergleich mit den bereits bekannten Verfahren zur Herstellung von Persäuren aus entsprechendem Aldehyd möglich, sich einer unkomplizierten und billigen Apparatur bei einer ver hältnismassig tuten Ökonomie des Verfahrens zu bedienen. Im Zusammenhang damit ist das Verfahren nach Erfindung rentabel sogar in kleinen Betrieben, die nur kleine Mengen der Azetpersfture verbrauchen.

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Claims (1)

1. Verfahren zur Herstellung in einer Operation einer Azetpersäurelösung oder anderer organischer Persäuren mit -tels Oxydation Aldehyds in flüssiger Piase in einem neutralen organischen Lösemittel, dadurch gekennzeichnet, dass verdünnte Lösung des entsprechenden Aldehyds in Konzentration bis 35% sowie ein Ubermass eines 0xydierungsmittels d.h.

   ^r Sauerstoffs oder der Luft und zu gleicher Zeit Ozon in Konzentration wenigstens dem Gewicht nach 1$ und intensive Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen angewendet wird.

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