DE1445347B2 - Verfahren zur herstellung von kohlenstoffgebundenen hydro xylgruppen enthaltenden organosilanen bzw organopolysilo xanen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von kohlenstoffgebundenen hydro xylgruppen enthaltenden organosilanen bzw organopolysilo xanenInfo
- Publication number
- DE1445347B2 DE1445347B2 DE19611445347 DE1445347A DE1445347B2 DE 1445347 B2 DE1445347 B2 DE 1445347B2 DE 19611445347 DE19611445347 DE 19611445347 DE 1445347 A DE1445347 A DE 1445347A DE 1445347 B2 DE1445347 B2 DE 1445347B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- radical
- organosilanes
- optionally halogenated
- units
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 HYDROXYL GROUPS Chemical group 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 6
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims description 8
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 3
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 3
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000001802 myricyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl(methylsilyloxy)silane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)C UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N Epoxybutene Chemical compound C=CC1CO1 GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- MRRXLWNSVYPSRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C MRRXLWNSVYPSRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021190 leftovers Nutrition 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000005004 perfluoroethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000005628 tolylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0896—Compounds with a Si-H linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von kohlenstpffgebundene Hydroxylgruppen enthaltenden
Organosilanen der allgemeinen Formel bzw. Organopolysiloxanen aus Einheiten der allgemeinen
Formel
OH
Q,__R;'Si—R--CHCH2-(ORV- OB
Q,__R;'Si—R--CHCH2-(ORV- OB
(α = O oder 1, y = 0,1,2 oder 3, m = ganze Zahl und
mindestens 1,R = zweiwertiger, durch Si—C-Bindung an das Siliciumatom gebundener, gegebenenfalls
halogenierter und/oder durch Äthersauerstoffatome unterbrochener Kohlenwasserstoffrest, R" = Wasserstoff
oder ein einwertiger, gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoff- oder Kohlenwasserstoffoxyrest,
R' = Alkylenrest mit 2 oder mehr C-Atomen, B = WasserstofToder einwertiger, gegebenenfalls halogenierter
und/oder durch Äthersauerstoffatome unterbrochener Kohlenwasserstoffrest) oder der allgemeinen
Formel
OH
03_vR;.'SiR'"—CHCH(OR')mOB
(R'" = dreiwertiger Rest, der sonst die gleiche Bedeutung wie R hat) ist dadurch gekennzeichnet,
daß man Organosilane der Formel bzw. Organopolysiloxane mit Einheiten
keine" nennenswerte Reaktion zwischen der Epoxygruppe
und etwaigen sekundären Hydroxylgruppen oder süiciumgebundenem Wasserstoff zu beobachten,
solange noch primäre Hydroxygruppen vorhanden sind.
Die Umsetzung wird zweckmäßigerweise bei einem Molverhältnis von mindestens 1 Mol Alkohol je Mol
Epoxygruppen in dem. Organosiliciumepoxyd durchgeführt.
Die erfindungsgemäß verwendeten Organosiliciumepoxyde können nach den in der deutschen Patentschrift
1 061 321 beschriebenen Verfahren erhalten werden. Nach einem dieser Verfahren können Epoxyverbindungen
mit aliphatischen Mehrfachbindungen, beispielsweise Allylglycidyläther oder Butadien-Monoepoxyd,
an SiH-Gruppen im Molekül enthaltende Verbindungen, zweckmäßig in Gegenwart von Platinkatalysatoren,
vorzugsweise bei Temperaturen unterhalb 1000C angelagert werden. Nach einem anderen
in der genannten Patentschrift beschriebenen Verfahren werden Organosiliciumverbindungen, die eine
durch S^ — C-Bindung an das Si-Atom gebundene C = C-Gruppe im Molekül enthalten, mit Persäuren,
beispielsweise mit Peressigsäure behandelt. Das Ietztere
Verfahren eignet sich besonders dann, wenn a = 0 ist. Diese Umsetzung läßt sich am besten durch
leichtes Erwärmen eines Gemisches der Organosiliciumverbindung mit der Persäure durchführen.
Als Beispiele für zweiwertige Kohlenwasserstoffreste R seien Methylen-, Äthylen-, Butylen-, Phenylen-,
Xenylen-, Tolylen- oder
H,CH,-Reste
bzw.
03_ R;'SiRa— CH — CH2
O1 R;'SiR"'—CH-CH
¥ I I -
mit Alkoholen der Formel
H(OR')mOB
genannt. Diese Reste können halogeniert sein, wie Chloräthylen-, Fluoräthylen-, Bromphenylen- oder
Bromxenylenreste. Sie können auch durch Äther-Sauerstoff-Atome unterbrochen sein, so daß sie der
Formel (— ROR —)x entsprechen, worin R die obige
Bedeutung hat und χ eine ganze Zahl und mindestens 1 ist Beispiele hierfür sind Reste der Formeln
-CH2CH2OCH2CH2-
in Gegenwart von sogenannten Lewissäuren unterhalb 10O0C umsetzt.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Organosiliciumverbindungen eignen sich als oberflächenaktive Mittel
bei der Herstellung von Polyurethanschäumen, als Emulgatoren für Organopolysiloxanöle und als
Schmiermittel.
Die erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial verwendeten, eine Epoxygruppe enthaltenden Organosiliciumverbindungen
können bis zu 99,999 Molprozent mischpolymere Siloxaneinheiten der allgemeinen Formel
AxSiO4-,
worin A = Wasserstoff oder ein jeweils einwertiger, ■ gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoff- oder
Kohlenwasserstoffoxyrest oder ein Rest der Formel DSiA3 oder DSiQSiA3, wobei D ein zweiwertiger
Kohlenwasserstoffrest ist und .x O, 1, 2 oder 3 ist,
enthalten.
Als Beispiele für Lewissäuren seien Zinnchlorid, AlCl3, BF3-Ätherat und FeCl3 genannt.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren findet in erster Linie eine Umsetzung der Hydroxylgruppe des
Alkohols mit der Epoxygruppe statt. Dagegen ist und
CH3
-CH2CH2OCHCH2-—
CH2(OCH2CH2)6OCH2CH2CH2
— CH2OCH2Ch2OCH2CH2 —
— CH2OCH2Ch2OCH2CH2 —
— CH2OCH2CH = CH —
In diesem Fall ist η 1 und R dreiwertig. Beispiele für
Reste R'" sind
— CH2CH — — (CH2)2CH —
- CH2-CH-(CH2),-
— CHCl — CH —(CH2)2 —
-(CH2)2C(CH2)2-
-CH(CH3)CH2CH- -CH2CH2 OCH2CH-
CH3
-CH7CH1OCHCH-
-CH7CH1OCHCH-
- CH2(OC2 HJ4O(CH2J2CH —
— CH2OC2H4OCH2CH —
— CH2OC2H4OCH2CH —
-CH2OCH2CH = C-
CH2CH2-
Die Epoxygruppe kann auch unmittelbar an das Siliciumatom gebunden sein; in diesem Fall gilt
α = 0.
Als Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R" seinen Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Isopropyl-, Octadecyl-, Myricyl-,
Vinyl-, Allyl-, Hexenyl-, Cyclohexyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexenyl-, Phenyl-, Tolyl-, Xenyl-, Naphthyl-,
Benzyl- oder /i-Phenyläthylreste genannt. Diese
Reste können halogeniert sein, wie beispielsweise Chlormethyl-, Brombutyl-, Chlorvinyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl-,
Bromphenyl-, Bromtolyl-, «,«,n-Trifiuortolyl-,
Chlorcyclohexyl-, Jodcyclohexenyl- oder Chlorxenylreste. Alle diese Reste können jeweils über ein Sauerstoffatom
mit dem Siliciumatom verbunden sein, wie Methoxy^Äthoxy-, Isopropoxy-, Octadecyloxy-, Allyloxy-,
Hexenyloxy-, Cyclohexyloxy-, Cyclopentyloxy-, Cyclohexenyloxy-, Phenoxy-, Tolyloxy-, Xenyloxy-,
Propargyloxy-, Chlormethoxy-. /i-Chloräthoxy-,
Chlorphenoxy-, Bromxenyloxy-, Chlormethallyloxy-, Perfluoräthoxy- oder Chlorcyclohexyloxyreste.
Als Beispiele für Kohlenwasserstoffreste A seien Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Octadecyl-. Myricyl-, Vinyl-,
Allyl-, Hexenyl-, Cyclohexyl-, Cyclohexenyl-, Cyclopentyl-, Phenyl-, Tolyl-, Xenyl-. Naphthyl-, Benzyl-
und /i-Phenyläthylreste genannt. Diese Reste können
halogeniert sein, wie beispielsweise Chlormethyl-, 3.3,3-Trirluorpropyl-, Perfiuorvinyl-, Chlorphenyl-,
Bromxenyl- oder Chlornaphthylreste. Beispiele für D sind Methylen-, Äthylen-, Propylen-, Phenylen-, Cyclohexylen-,
— CH = CH- oder
CH,CH,-Reste
R' kann Äthylen, Propylen oder Butylen sein. Diese Reste können gerad- oder verzweigtkettig sein.
Formelbeispiele für R' sind
— CH2CH2 — — CH2CH2CH2 —
CH3
CHCH, —
CHCH, —
sowie
C2H5
CH CH,
CH CH,
Vorzugsweise hat m einen Wert von 1 bis 2000.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können sowohl Monoglykole als auch Polyoxyalkylenglykole
eingesetzt werden. In den Polyoxyalkylenglykolen können die Reste R' untereinander gleich oder verschieden
sein.
Als Beispiele für Kohlenwasserstoffreste B seien Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Octadecyl-, Allyl-, Hexenyl-,
Isopropyl-, Phenyl-, Xenyl-, Tolyl-, Cyclohexyl-, Cyclo-
v. hexenyl-, Benzyl- oder ß-Phenyläthylreste genannt.
Diese Reste können halogeniert sein, wie beispielsweise /5-Chloräthyl-, Brompropyl-, Chlorphenyl-, Perfluoräthyl-,
Chlorcyclohexyl-, Chlorallyl-, Brommethallyl- oder Bromxenylreste, oder durch Äther-Sauerstoff-Atome
unterbrochen sein, wie
-C6H4OC6H5 -CH(CH2OC2Hs)2
-CH2CH2OCH3
-CH7OCH,
oder
Die Verwendung von Organosiloxanen, bei denen R" Methylreste bedeutet, ist in der deutschen Auslegeschrift
1 153 166 beschrieben.
40 Herstellung von erfindungsgemäß zu verwendendem Ausgangsmaterial (A)
Nach hier nicht beanspruchtem Verfahren wird Octamethylcyclotetrasiloxan bei Raumtemperatur mit
Tetramethyldisiloxan in Gegenwart einer katalytischen Menge Schwefelsäure 20 Stunden äquilibriert,
dann die Säure mit Natriumbikarbonat neutralisiert. Man erhält ein Organosiloxan der Formel
(CH3)2(CH3)2 (CH3J2
Dieses Siloxan setzt man mit einem 50%igen molaren Überschuß an Allylglycidyläther in Gegenwart
von 1 g einer ButanoUösung von Chlorplatinsäure mit einem Gehalt von 1 Gewichtsprozent Platin um.
Die Mischung wird über Nacht gerührt und anschließend der überschüssige Allylglycidyläther abdestilliert.
Das erhaltene öl entspricht der Formel
(CH3J2 (CH3), (CH3),
CH2- CH — CH2- O — (CH2J3- Si-O —(-Si(
Beispiel 1 ■ Si—(CH2J3- O — CH2- CHCH2
D c 1 5 μ 1 c * χ mit 80 Alkylenoxyd-Einheiten je Molekül, 0,5 g SnCl4
46 g der nach obigem Verfahren erhaltenen Ver- 65 als Katalysator und 250 ecm Benzol gemischt. Die
bindung werden erfindungsgemäß mit 200 g des Mischung wird über Nacht bei 45° C gerührt, dann
Monobutyläthers eines Mischpolymeren aus jeweils filtriert und durch Destillieren vom Lösungsmittel
50 Gewichtsprozent Äthylenoxyd und Propylenoxyd befreit. Der Rückstand hat eine Viskosität von
5 6
2062 cSt/25°C, einen Brechungsindex von 1,4544 und entspricht der Formel
OH (CH3), (CH3J2(CH3J2
C+H9O — (C2H4O)46- (C3H6O)34- CH2- CHCH2- O — (CH2J3- SiO — (SiO)20 Si (CH2)3 OCH2 -j
OH
"-CHCH2-(OQH6J34-(OC2HJ46-OC4H9 I0
"-CHCH2-(OQH6J34-(OC2HJ46-OC4H9 I0
. -i7 Reaktionsprodukt wird mit alkoholischem Kalium-
Beispiel 2 hydroxyd alkalisch gemacht, mit CO2 neutralisiert,
Ein Gemisch aus 1 Mol Tetraäthylenglykol, 0,5 Mol bei 100° C/100 mm Hg von flüchtigen Bestandteilen
15 befreit und filtriert. Das so erhaltene ül hat eine
· (CH3)2 Viskosität· von 900cSt/25°C und entspricht der
■ /°\ Il Formel
[CH2-CHCH2-O —(CH2J3-Si—]20 0H (CH,
I Il
und 1 g SnCl4 wird über Nacht bei 70°C gehalten. 20 PH(OCH4J14-OCa-CHCH,-O-(CH2J3-Si-I2O
Man erhalt em öl mit einer Viskosität von L v - in* - v 2^3 JZ
506 cSt/25° C, einem spezifischen Gewicht von 1,092, „ „ __ , ..„ , .
einem Brechungsindex von 1,4608. Das Produkt hat Herstellung von erfindungsgemaß zu verwendendem
die Formel Ausgangsmatenal (B)
25 Nach hier nicht beanspruchtem Verfahren wird
OH (CH3J2 1 Mol Tetramethyldisiloxan mit 1 Mol Allylglycidyl-
I Il äther nach der unter (A) beschriebenen Arbeitsweise
[H - (OC2HJ4- OCH2- CHCH2- O - (CH2J3- Si-]2O zu der Verbindung der Formel
Beispiels * (CH3J2 (CH3J2 ^
181 H-Si-O-Si-(CH2J3-O-CH2-CH-CH2
(CH3J2 umgesetzt.
/ \ Il 35 Ein Gemisch aus dieser Verbindung und 1 Mol
[CH2—CHCH2—O — (CH2J3—Si—]20 Vinylpentamethyldisiloxan wird in Gegenwart von
1 g der im Beispiel 1 beschriebenen Katalysatorlösung
600 g Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht auf 150° C erwärmt Nach Destillation bei 120 bis
von 600 und 2 g SnCl4 werden unter Rühren ver- 140° C/l mm erhält man ein Destillat mit einer Dichte
mischt. Die Temperatur steigt dabei auf 90° C. Das 40 von 0,930, einem Brechungsindex von 1,4346.
Es entspricht der Formel
(CH3J2 (CH3J2 (CH3J2 0
(CH3J3Si — O — Si CH2CH2-Si O — Si (CH2J3- OCH2- CHCH2
CH2-CH-CH2-O-(CH2J3-SiO (SiO)3 Si(CH2J3-O-CH2-CH-CH2
wird mit 2 Mol Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht 600 und 4 g SnCl4 bei Raumtemperatur umgesetzt. Zur
Neutralisierung des Katalysators wird alkoholisches Kaliumhydroxyd zugesetzt und der Überschuß an Alkali mit
CO2 unschädlich gemachL Nach Filtration werden die bis zu 100° C/100 mm siedenden Bestandteile abdestilliert.
Es hinterbleibt eine Flüssigkeit mit einer Viskosität von 300 cSt/25°C und der Formel
• .OH · (CH3J2 (CH3J2 (CH3J2
H — (OC2H4J14- OCH,—CH — CH2- O — (CH2J3- Si(— O — Si —)3— OSi (CH2J3- O — CH2^
I OH " ·■■·■■
LcH-CH2-(OC2H4J14-OH ' ·" · . .
Beispiel 5 Nach der im Beispiel 4 beschriebenen Arbeitsweise werden
2MoI H(OC2H4X3OH mit 1 Mol
(CH3)2 (CH3)2 (CH3)2
H y— CH2- CH2- Si (OSi)3 OSi CH2- CH2
zu einer Verbindung
(CH3)
H(OC2H4X3O
3)2 (CH3)2
CH2- CH2- Si (O — Si)3 0-SiCH2- CH2
L-O-(C2H4O)13-H
umgesetzt. Dieses Siloxan hat einen Brechungsindex von 1,4703/25° und ein spezifisches Gewicht von 1,096/25°.
Beispiel 6 Ein Gemisch aus 143 g der Verbindung der Formel
[CH2- CHCH2O(CH2)3Si(OCH3)2O][Si(CH3)2O]JC[Si(OCH3)2(CH2)3 OCH2CH — CH2]
worin der Wert von χ einem Molekulargewicht der Gesamtverbindung von 1430 entspricht, 200 g PoIyäthylenglykol-monomethyläther
vom Molekulargewicht 750 und 5 g Bortrifluorid-ätherat wird in 650 ml Benzol über Nacht auf 50 bis 80° C erwärmt. Dann
werden die bis zu 70°C/20 mm Hg siedenden Bestandteile aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Der
Rückstand ist eine klare hellgelbe Flüssigkeit mit einer Viskosität von 2200 cSt/25°C.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von kohlenstoffgebundene Hydroxylgruppen enthaltenden Organosilanen
der allgemeinen Formel bzw. Organopolysiloxanen mit Einheiten der allgemeinen Formel
OH
R'" = dreiwertiger Rest, der sonst die gleiche Bedeutung wie R hat), dadurch gekennzeichnet,
daß man Organosilane der allgemeinen Formeln bzw. Organopolysiloxane mit Einheiten der allgemeinen Formeln
O3 R;,'SiRfl— CH- CH2
bzw.
'Ox
O- R;'SiR'"—CH-CH
3—y y
ι
45
i—Ra- CHCH2- (OR')m- OB
(a = 0 oder 1, y = 0, 1, 2 oder 3, m = ganze Zahl
und mindestens 1,R = zweiwertiger, durch Si — C-Bindung an das Siliciumatom gebundener,
gegebenenfalls halogenierter und/oder durch Äthersauerstoffatome unterbrochener Kohlenwasserstoffrest,
R" = Wasserstoff oder ein einwertiger, gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoff-
oder Kohlenwasserstoffoxyrest, R' = Alkylenrest mit 2 oder mehr C-Atomen, B = Wasserstoff oder
einwertiger, gegebenenfalls halogenierter und/oder durch Äthersauerstoffatome unterbrochener Kohlenwasserstoffrest)
oder der allgemeinen Formel
OH
mit Alkoholen der Formel
H(0R')m0B
in Gegenwart von sogenannten Lewissäuren unterhalb 100° C umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Epoxygruppen enthaltende
Organosiloxane, die außer den Epoxygruppen tragenden Einheiten, Siloxaneinheiten der Formel
O3_j,R;'SiR'"CHCH(OR')mOB
65 (A = Wasserstoff, einwertiger, gegebenenfalls halogenierter
Kohlenwasserstoff- oder Kohlenwasserstoffoxyrest oder ein Rest der Formel DSiA3
oder DSiOSiA3, D = zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, X = 0, 1, 2 oder 3) aufweisen, verwendet.
109 538/355
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28861A US3057901A (en) | 1960-05-13 | 1960-05-13 | Hydroxyether organosilicon compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1445347A1 DE1445347A1 (de) | 1968-10-31 |
| DE1445347B2 true DE1445347B2 (de) | 1971-09-16 |
Family
ID=21845921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19611445347 Pending DE1445347B2 (de) | 1960-05-13 | 1961-05-05 | Verfahren zur herstellung von kohlenstoffgebundenen hydro xylgruppen enthaltenden organosilanen bzw organopolysilo xanen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3057901A (de) |
| DE (1) | DE1445347B2 (de) |
| GB (1) | GB983851A (de) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL276311A (de) * | 1961-07-31 | |||
| US3233986A (en) * | 1962-06-07 | 1966-02-08 | Union Carbide Corp | Siloxane-polyoxyalkylene copolymers as anti-foam agents |
| NL295018A (de) * | 1962-07-06 | |||
| US3280160A (en) * | 1965-03-30 | 1966-10-18 | Union Carbide Corp | Siloxane-oxyalkylene block copolymers |
| US4208503A (en) * | 1975-04-07 | 1980-06-17 | Sws Silicones Corporation | Epoxy-functional polysiloxane polymers |
| US4293611A (en) * | 1979-10-22 | 1981-10-06 | Sws Silicones Corporation | Silicone polyether copolymers |
| US4260725A (en) * | 1979-12-10 | 1981-04-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains |
| US4259467A (en) * | 1979-12-10 | 1981-03-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains |
| US4393156A (en) * | 1981-07-20 | 1983-07-12 | General Electric Company | Hydrolytically stable polyester-carbonate compositions |
| NO168054C (no) * | 1985-03-29 | 1992-01-08 | Dow Corning | Polysiloksan-polyoksyalkylen-kopolymer som antiskummiddeltil diesel og flybensin. |
| US4752633A (en) * | 1985-11-15 | 1988-06-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Ethoxylated siloxane surfactants and hydrophilic silicones prepared therewith |
| US4657959A (en) * | 1985-11-15 | 1987-04-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydrophilic silicones |
| US4691039A (en) * | 1985-11-15 | 1987-09-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ethoxylated siloxane surfactants and hydrophilic silicones prepared therewith |
| DE4104270A1 (de) * | 1991-02-13 | 1992-08-20 | Goldschmidt Ag Th | Organopolysiloxane mit an einer gemeinsamen spacergruppe gebundenen polyether- und ester-gruppen |
| DE4219070A1 (de) * | 1992-06-11 | 1993-12-16 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Polyethersiloxanen |
| US5397367A (en) * | 1993-11-19 | 1995-03-14 | Dow Corning Corporation | Middle distillate hydrocarbon foam control agents from cross-linked organopolysiloxane-polyoxyalkyenes |
| US5435811A (en) * | 1993-11-19 | 1995-07-25 | Dow Corning Corporation | Middle distillate hydrocarbon foam control agents from alkymethylsiloxanes |
| US6559196B2 (en) | 2000-06-28 | 2003-05-06 | World Properties, Inc. | Tough, fire resistant polyurethane foam and method of manufacture thereof |
| US6635688B2 (en) | 2000-06-28 | 2003-10-21 | World Properties, Inc. | Composite polyurethane foams and method of manufacture thereof |
| DE60119685T2 (de) * | 2000-07-26 | 2006-10-19 | World Properties, Inc., Lincolnwood | Komprimierbare schaumbänder und verfahren zur herstellung |
| CN1406258A (zh) | 2000-12-27 | 2003-03-26 | 世界财产股份有限公司 | 聚氨酯泡沫材料及其制造方法 |
| US6653361B2 (en) | 2000-12-29 | 2003-11-25 | World Properties, Inc. | Flame retardant polyurethane composition and method of manufacture thereof |
| JP4378624B2 (ja) * | 2004-02-10 | 2009-12-09 | 株式会社イノアックコーポレーション | シール部材の製造方法 |
| US7338983B2 (en) * | 2004-02-10 | 2008-03-04 | World Properties, Inc. | Low density polyurethane foam, method of producing, and articles comprising the same |
| GB2447833A (en) * | 2006-01-27 | 2008-09-24 | World Properties Inc | Low friction coatings for adhesive dressings and method of manufacture thereof |
| WO2010138724A1 (en) | 2009-05-27 | 2010-12-02 | Rogers Corporation | Polishing pad, polyurethane layer therefor, and method of polishing a silicon wafer |
| US9629283B2 (en) | 2014-06-05 | 2017-04-18 | Rogers Corporation | Compressible thermally conductive articles |
| TW201634514A (zh) | 2015-02-05 | 2016-10-01 | 羅傑斯公司 | 發泡體產物及其製備方法 |
| WO2018075302A1 (en) | 2016-10-17 | 2018-04-26 | Rogers Corporation | Method for delaying curing in polyurethane and compositions and articles made therefrom |
| WO2018093987A1 (en) | 2016-11-16 | 2018-05-24 | Rogers Corporation | Method for the manufacture of thermally conductive composite materials and articles comprising the same |
| WO2019055607A1 (en) | 2017-09-14 | 2019-03-21 | Rogers Corporation | METHODS OF MAKING A BORON NITRIDE FOAM |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB834326A (en) * | 1956-10-29 | 1960-05-04 | Midland Silicones Ltd | Organosilicon compounds |
-
1960
- 1960-05-13 US US28861A patent/US3057901A/en not_active Expired - Lifetime
-
1961
- 1961-05-05 DE DE19611445347 patent/DE1445347B2/de active Pending
- 1961-05-15 GB GB17670/61A patent/GB983851A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1445347A1 (de) | 1968-10-31 |
| US3057901A (en) | 1962-10-09 |
| GB983851A (en) | 1965-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1445347B2 (de) | Verfahren zur herstellung von kohlenstoffgebundenen hydro xylgruppen enthaltenden organosilanen bzw organopolysilo xanen | |
| US3161614A (en) | Polyfunctional alkoxy endblocked polysiloxanes and their cured compositions | |
| DE2335118C3 (de) | Acrylat- oder substituierte AcryUatgruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1220615B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopoly-siloxanpolyalkylenoxydblockmischpolymeren | |
| DE1262271B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen | |
| US5670686A (en) | Alkyl substituted siloxanes and alkyl substituted polyether fluids | |
| EP3191542B1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminogruppen aufweisenden organosiliciumverbindungen | |
| DE1115927B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen | |
| DE2724194C2 (de) | ||
| DE1246251B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen mit Si-gebundenen Hydroxylgruppen | |
| DE2637383A1 (de) | Organosiliziumverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE19622142A1 (de) | Aryl-substituierte Silicon-Flüssigkeiten mit hohem Brechungsindex und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1545741A1 (de) | Neue Organosiliciumverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1445347C (de) | Verfahren zur Herstellung von kohlenstoffgebundene Hydroxylgruppen enthaltenden Organosilanen bzw. Organopolysiloxanen | |
| JPS60255649A (ja) | 石英系光通信フアイバ用被覆材組成物 | |
| DE1170952B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen und Organosiloxanen | |
| US3442925A (en) | Process for the production of hydroxymethylsiloxanes | |
| US2891980A (en) | Acetoxymethylheptamethylcyclotetrasiloxane and oils prepared therefrom | |
| DE1495507A1 (de) | Organosiliciumverbindungen mit primaere Hydroxylgruppen enthaltenden organischen Resten und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP0849352B1 (de) | Verwendung von Silicon-Polyether-Copolymeren zum Entschäumen von Dieselkraftstoff | |
| US5488124A (en) | Alkylpolyether siloxanes | |
| DE2629137A1 (de) | Sulfolanyloxyalkyl-organopolysiloxane | |
| DE2615077A1 (de) | Verfahren zur herstellung von funktionelle epoxygruppen aufweisenden polysiloxan-polymeren | |
| DE3248546A1 (de) | Verfahren zur herstellung von fluoralkylgruppen aufweisendem diorganopolysiloxan | |
| DE4143203A1 (de) | Alkenylgruppenhaltige organo(poly)siloxane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 |