DE19622142A1 - Aryl-substituierte Silicon-Flüssigkeiten mit hohem Brechungsindex und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Aryl-substituierte Silicon-Flüssigkeiten mit hohem Brechungsindex und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number
DE19622142A1
DE19622142A1 DE19622142A DE19622142A DE19622142A1 DE 19622142 A1 DE19622142 A1 DE 19622142A1 DE 19622142 A DE19622142 A DE 19622142A DE 19622142 A DE19622142 A DE 19622142A DE 19622142 A1 DE19622142 A1 DE 19622142A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
units
radical
monovalent
aryl
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19622142A
Other languages
English (en)
Inventor
Larry Neil Lewis
Susan Adams Nye
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of DE19622142A1 publication Critical patent/DE19622142A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/897—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing halogen, e.g. fluorosilicones
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Hintergrund der Erfindung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Synthe­ se aryl-substituierter Silicon-Flüssigkeiten durch die Hy­ drosilylierung eines aryl-substituierten Acetylens, wie Phenylacetylen oder Diphenylacetylen, mit einer funktionel­ le Hydridgruppen aufweisenden Silicon-Flüssigkeit.
Silicon-Flüssigkeiten mit einem hohen Brechungsindex, wie etwa 1,50, sind von Interesse für die Haarpflege-Pro­ dukte herstellende Industrie. So können, z. B., Silicone mit einem hohen Brechungsindex, zusätzlich zur Schaffung eines guten Gefühls, nassen Kämmens und geringer, statischer Auf­ ladung, dem Haar einen maximalen Glanz verleihen.
Es ist dem Fachmann auf dem Gebiete der Silicone all­ gemein bekannt, daß ein bequemer Weg zur Erhöhung des Bre­ chungsindex einer Polydiorganosiloxan-Flüssigkeit, beste­ hend im wesentlichen aus chemisch verbundenen Dialkylsil­ oxy-Einheiten, darin besteht, in die Hauptkette des Polydi­ organosiloxans eine signifikante Anzahl von Siloxy-Einhei­ ten mit durch Kohlenstoff-Silicium-Bindungen an Silicium gebundenen Arylresten einzuführen.
Es gibt verschiedene Techniken zum Einführen von Aryl­ siloxy-Einheiten in Polyorganosiloxane. Ein Verfahren be­ ruht auf dem Einsatz einer geeigneten Quelle von Arylsil­ oxy, wie einem Polydiorganosiloxan mit Siloxy-Einheiten, die durch Kohlenstoff-Silicium-Bindungen an Silicium ge­ bundene Phenylreste aufweisen. Die Erfahrung hat jedoch gezeigt, daß Diphenylsiloxan-Copolymere eine Neigung zum Kristallisieren bei hohen Anteilen von Diphenylsiloxan ha­ ben. Der Einbau von Arylresten, wie eines Styrylrestes, in ein Polydiorganosiloxan unter Anwendung einer Hydrosilylie­ rungs-Reaktion ist eine andere Alternative zum Erhöhen der Arylsilicium-Substitution.
Wie von L. N. Lewis et al. in "Organometallics", 1991, 10,3750 berichtet, nehmen Arylacetylene, wie Phenylacety­ len, leicht an der Hydrosilylierung mit monomeren Silylhy­ driden teil. Es wurde von M. Tanaka et al., "Bull. Soc. Fr.", 1929, 129,667.b gezeigt, daß Diphenylacetylen einer Wasserstoff abspaltenden, doppelten Silylierung mit einem Bis(hydrosilan) unterliegt und cyclische, ungesättigte Ver­ bindungen als das Hauptprodukt ergibt.
Weitere Verfahren werden laufend untersucht, um Sili­ con-Flüssigkeiten mit hohem Brechungsindex zu schaffen.
Zusammenfassung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung beruht auf der Feststellung, daß aryl-substituierte Silicon-Flüssigkeiten mit hohem Bre­ chungsindex und einer Viskosität im Bereich von 100 bis 40.000 mPa·s (centipoise) bei 25°C und vorzugsweise von 100 bis 20.000 mPa·s bei 25°C hergestellt werden können durch die Hydrosilylierung von Arylacetylenen. Arylacetylene der Formel
R-C≡C-R¹, (1)
worin R ein einwertiger C₆-₁₃-Arylrest und R¹ Wasserstoff oder ein R-Rest ist, können mit einer Verbindung hydrosi­ lyliert werden, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:
  • (a) einem linearen Hydridsiloxan, das im wesentlichen aus mindestens einer endständigen Einheit der Formel R²(R³)₂SiO1/2, (2)worin R² ein einwertiger Rest ist, ausgewählt aus der Grup­ pe bestehend aus Wasserstoff und einem einwertigen, organi­ schen C1-13-Rest und R³ ein einwertiger, organischer C1-13- Rest ist, und aus 1 bis 100 chemisch verbundenen Disiloxy- Einheiten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Organo­ hydridsiloxy-Einheiten,H(R³)SiO, (3)und einer Mischung solcher Organohydridsiloxy- und Diorga­ nosiloxy-Einheiten(R³)₂SiO, (4)besteht und,
  • (b) einem cyclischen (3-8)-Hydridsiloxan, bestehend im wesentlichen aus einer Verbindung, ausgewählt aus der Grup­ pe bestehend aus den Organohydridsiloxy-Einheiten von (a) und einer Mischung solcher Organohydridsiloxy-Einheiten und der Diorganosiloxy-Einheiten von (a).
In einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wurde auch festgestellt, daß die aryl-substituierten Sili­ con-Flüssigkeiten aryl-substituierte Silicon-Flüssigkeiten einschließen, die eine konjugierte Arylgruppe entweder in Form einer Styryl- oder Styrenyl-Gruppe, in Fällen, wo R¹ in Formel (1) Wasserstoff ist, und einer Diaryl-Gruppe, wie einer Stilben-Gruppe einschließen, wo R¹ in Formel (1) R ist. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die Anwe­ senheit solcher konjugierter Gruppen den Brechungsindex von Silicon-Flüssigkeiten erhöht.
Darlegung der Erfindung
Durch die vorliegende Erfindung wird eine aryl-substi­ tuierte Silicon-Flüssigkeit mit einer Viskosität im Bereich von etwa 100 bis etwa 40.000 mPa·s (centipoise) bei 25°C und einem Brechungsindex von mindestens 1,5 geschaffen, um­ fassend chemisch verbundene Diorganosiloxy-Einheiten der Formel
QR³SiO, (5)
worin Q ein konjugierter, einwertiger Arylrest ist, ausge­ wählt aus der Gruppe bestehend aus alkenyl-substituierten C6-13-Monoarylresten und alkenyl-substituierten Di-C6-13- Arylresten, worin R³ die oben genannte Bedeutung hat.
In einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Herstellen einer aryl-substituierten Silicon-Flüssigkeit mit einem Brechungsindex von mindestens 1,5 geschaffen, das die Hydrosilylierung eines Arylacety­ lens der Formel (1) mit einem linearen Hydridsiloxan mit von 1 bis etwa 80 chemisch verbundenen Disiloxy-Einheiten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus denen der Formeln (2) und (3) oder (2) und einer Mischung von (3) und (4) oder einem cyclischen (3-8)-Hydridsiloxan, bestehend im we­ sentlichen aus chemisch verbundenen Einheiten der Formel (3) oder einer Mischung von (3) und (4), umfaßt.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Reste im Rahmen von R der Formel (1) sind Phenyl, To­ lyl, Xylyl und Naphthyl und vorzugsweise Phenyl; Halogen­ aryl, wie Chlorphenyl; Alkoxyaryl, wie Methoxyphenyl und Nitroaryl sind auch eingeschlossen. Zusätzlich zu Wasser­ stoff sind die Reste im Rahmen von R² und die organischen Reste im Rahmen von R³, z. B. C1-8-Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Pentyl; Halogenalkyl, z. B. Tri­ fluorpropyl; Alkenylreste, wie Vinyl und Propenyl; Cycloal­ kenyl, z. B. Cyclohexenyl; C6-13-Arylreste, wie Phenyl, To­ lyl, Xylyl und Naphthyl und vorzugsweise Phenyl, Methoxy­ phenyl; Halogenaryl, wie Chlorphenyl.
Vorzugsweise sind die Arylacetylene der Formel (1), z. B., Phenylacetylen, Diphenylacetylen und die entsprechen­ den Chlor-, Nitro- und Methoxy-Derivate. Weitere Arylacety­ lene, wie Arylacetylen-Verbindungen mit für R gezeigten Substituenten, sind ebenfalls eingeschlossen.
Das lineare Hydridsiloxan mit endständigen Einheiten der Formel (2), das im wesentlichen aus Disiloxy-Einheiten der Formeln (3) und (4) besteht, sind vorzugsweise Polydi­ siloxane mit endständigen Dimethylhydrogensiloxy-Einheiten oder Trimethylsiloxy-Einheiten, wobei lineares Hydridsil­ oxan im wesentlichen aus Methylhydrogensiloxy-Einheiten oder einer Mischung von Methylhydrogensiloxy-Einheiten und Dimethylsiloxy-Einheiten bestehen kann. Diese linearen Hy­ dridsiloxane haben vorzugsweise von etwa 1 bis etwa 80 Di­ siloxy-Einheiten und 0,2 bis 1,6% chemisch gebundenen Was­ serstoff. Die cyclischen Polydimethylsiloxane sind vorzugs­ weise cyclisches Trimer, Tetramer und Pentamer.
Die Erfahrung hat gezeigt, daß in Fällen, wo Diaryl­ acetylen zur Herstellung der aryl-substituierten Silicon- Flüssigkeiten der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, eine Erstarrung des Hydrosilylierungs-Produktes wahrschein­ lich eintreten wird, wenn nicht ein olefinischer C2-8-Como­ nomer-Reaktant, wie Hexen, gleichzeitig während der Hydro­ silylierungsstufe eingesetzt wird.
Obwohl die aryl-substituierten Silicon-Flüssigkeiten eine Viskosität im Bereich von etwa 100 bis etwa 20.000 mPa·s bei 25°C aufweisen können, was von solchen Faktoren abhängt, wie der Art der an Silicium in der Hauptkette des Polydiorganosiloxans gebundenen Substituenten, der linearen Länge oder cyclischen Größe der für die Herstellung der Flüssigkeit eingesetzten Silicium-Flüssigkeit, können die Viskositäten der entsprechenden Flüssigkeiten in weitem Rahmen variieren. In Fällen, wo die Hauptkette der Flüssig­ keit linear und mit Hexangruppen und Phenylacetylen- oder Diphenylacetylen-Gruppen substituiert ist, ist eine Visko­ sität von etwa 100 bis etwa 32.000 mPa·s bei 25°C nicht un­ gewöhnlich.
In Abhängigkeit von der Art der Reaktanten können die aryl-substituierten Silicon-Flüssigkeiten hergestellt wer­ den durch die Hydrosilylierung von Arylacetylen mit der Hydridsiloxan-Flüssigkeit oder durch die Hydrosilylierung hydrolysierbarer Silane, gefolgt von der Cohydrolyse mit geeigneten Diorganosilanen, wie Dimethyldichlorsilan. In Fällen, bei denen die Hydrosilylierung benutzt wird, wird ein Katalysator eines Platingruppenmetalles, wie Chlorpla­ tinsäure, fein zerteiltes Platinmetall oder Platin-Kataly­ sator benutzt, wie er von Ashby in der US-PS 3,159,601 und Karstedt in der US-PS 3,775,452 gezeigt ist. Eine wirksame Menge des Platin-Katalysators ist 5 ppm bis 200 ppm von Pt, bezogen auf das Gewicht der Hydrosilylierungs-Mischung. Ei­ ne Temperatur im Bereich von 25°C bis 150°C kann benutzt werden. Wahlweise kann ein inertes, organisches Lösungsmit­ tel eingesetzt werden. Geeignete, inerte Lösungsmittel sind Cyclohexan, 2-Propanol, Toluol, Hexan und Heptan.
Damit der Fachmann die vorliegende Erfindung besser ausführen kann, werden die folgenden Beispiele zur Veran­ schaulichung, nicht aber zur Einschränkung, angegeben. Alle Teile beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben, auf das Gewicht.
Beispiel 1
Eine Mischung von 85,45 g (0,838 mol) von Phenylacety­ len, 12,36 g (0,147 mol) von 1-Hexen, 70,74 g (0,93 mol Si- H) einer Poly(methylhydrido)siloxan-Flüssigkeit mit end­ ständigen Trimethylsiloxy-Einheiten und einem Mittel von etwa 10 Methylhydridosiloxy-Einheiten sowie genügend Pla­ tin-Katalysator, wie durch Karstedt in der US-PS 3,775,452 gezeigt, um 36 ppm Pt-Katalysator, bezogen auf Acetylen, zu schaffen, wurde unter Rühren 1 Stunde auf 60°C und 2 Stun­ den auf 75°C erhitzt. Nach dem Entfernen überschüssigen He­ xens durch Strippen wurden 162 g einer orangefarbenen, kla­ ren Flüssigkeit erhalten. Sie hatte eine Viskosität von 5.915 mm²/s (cSt) und einen Brechungsindex von 1,5465; die GPC-Analyse zeigte ein Mw von 3.190 und ein Mn von 1.680. Nach dem Herstellungsverfahren war das Produkt eine Phenyl­ silicon-Flüssigkeit, und sie war brauchbar als Komponente eines Haarpflege-Produktes.
Beispiel 2
Ein Verfahren ähnlich Beispiel 1 wurde ausgeführt mit der Ausnahme, daß eine Poly(methylhydrido)siloxan-Flüssig­ keit mit 3,79 Mol von Si-H und einem Mittel von etwa 80 Me­ thylhydridosiloxy-Einheiten, 450 g Phenylacetylen, 280 g eines Lösungsmittels in Form einer Mischung verzweigter C₁₂-Alkane eingesetzt wurden. Die Mischung wurde 8 Stunden auf 75°C und weitere 2 Stunden auf 80°C unter Einsatz von insgesamt 99 ppm Pt-Katalysator erhitzt. Man erhielt 60 g einer orangefarbenen, leicht trüben Flüssigkeit mit einer Viskosität von 32.000 mPa·s und einem Brechungsindex von 1,5720.
Beispiel 3
Über eine Dauer von einer Stunde wurden 4.76 g (79,3 mol von Si-H) von Tetramethylcyclotetrasiloxan zu einer auf 60°C erwärmten, gerührten Mischung von 8,39 g (82,3 mol) von Phenylacetylen, 6 g von Cyclohexan und 40 ppm von Pt, bezogen auf Acetylen, hinzugegeben. Die Mischung wurde dann eine Stunde auf 75°C erhitzt. Danach wurde sie durch Strip­ pen bei 50°C unter verringertem Druck von flüchtigen Be­ standteilen befreit. Es wurden 12,0 g einer orangefarbenen, leicht trüben Flüssigkeit mit einer Viskosität von 1.000 mm²/s (cSt) und einem Brechungsindex von 1,5745 erhalten. Die Flüssigkeit war ein Phenylsilicon, das brauchbar war als Komponente in einer Haarpflegezubereitung.
Beispiel 4
Ein Verfahren ähnlich Beispiel 2 wurde mit der Ausnah­ me ausgeführt, daß über eine Dauer von einer Stunde 231 g (3,79 mol SiH) eines linearen Hydridsiloxans mit einem Mit­ tel von etwa 15 Methylhydridsiloxy-Einheiten und endständi­ gen Hydriddimethylsiloxy-Einheiten zu einer Mischung von 450 g Phenylacetylen, 280 g einer Mischung verzeigter C₁₂- Alkane als Lösungsmittel und 250 ppm Pt bei 55°C hinzugege­ ben wurden. Man erhitzte die Reaktionsmischung 15 Stunden auf 75°C und dann weitere 5 Stunden auf 80°C in Gegenwart zusätzlicher 39 ppm Pt. Die Vakuum-Destillation bei 75°C ergab eine orangefarbene, leicht trübe Flüssigkeit mit ei­ ner Viskosität von 6.000 mPa·s bei 25°C und einem Bre­ chungsindex von 1,5745.
Beispiel 5
Es wurden 3,42 g (19 mmol) von Diphenylacetylen, ge­ löst in 2-3 g Toluol, über eine Stunde zu einer Mischung hinzugegeben, die bei 80°C gerührt wurde und aus 0,41 g (4,9 mmol) von 1-Hexen, 2,42 g (24,0 mval Si-H) einer Po­ ly (methylhydrido) siloxan-Flüssigkeit mit endständigen Tri­ methylsiloxy-Einheiten und einem Mittel von etwa 4 Methyl­ hydridsiloxy-Einheiten sowie 70 ppm Pt, bezogen auf Acety­ len, bestand. Nach einer weiteren Stunde bei 80°C wurde die Mischung durch Strippen bei 100°C von flüchtigen Bestand­ teilen befreit und ergab 5,1 g einer blaßgelben Flüssigkeit mit einem Brechungsindex von 1,5615.
Beispiel 6
Es wurde ein dem Beispiel 5 im wesentlichen ähnliches Verfahren ausgeführt, ausgenommen, daß 1,62 g (24,2 mval Si-H) von Tetramethyldisiloxan als die Poly(methylhydrid)­ siloxan-Flüssigkeit und 50 : 50 Mol von Diphenylacetylen zu Hexen eingesetzt wurden. Man erhielt 3,94 g einer blaßgel­ ben Flüssigkeit mit einem Brechungsindex 1,5275.
Beispiel 7
Über eine Dauer von 1/2 Stunde wurden 16,1 g (0,14 mol) von Dichlormethylsilan zu einer gerührten, am Rückfluß erhitzten Mischung von 25,0 g (0,14 mol) von Diphenylacety­ len, 200 ml von Methan und genügend Pt-Katalysator hinzuge­ geben, um 220 ppm Pt, bezogen auf Acetylen, zu schaffen. Nach 17 Stunden zeigte die GC-Analyse die vollständige Um­ wandlung in das Produkt. Die Mischung wurde durch Strippen von Hexan befreit. Der Rest wurde bei 121°C/26,6 Pa (0,2 Torr) destilliert und ergab 36 g (88% Ausbeute) einer farb­ losen Flüssigkeit. Nach dem Herstellungsverfahren war das Produkt 1-Phenyl-1-(dichlormethylsilyl)-2-phenylethylen.
Eine Mischung von 25 g (0,085 mol) von 1-Phenyl-1-(di­ chlormethylsilyl)-2-phenylethylen und 11,0 g (0,085 mol) von Dichlordimethylsilan wurde langsam zu einer auf 0°C ge­ kühlten Lösung von 125 ml Wasser und 20 g KOH hinzugegeben. Es wurde ein weißer Feststoff erhalten. Der Feststoff wurde in Dichlormethan extrahiert. Die Dichlormethan-Lösung wurde mit 10% HCl und Wasser gewaschen und mit MgSO₄ getrocknet. Die filtrierte, organische Schicht ergab 23,5 g einer Aryl­ silicon-Flüssigkeit in Form eines viskosen Öls mit einem Brechungsindex von 1,581.

Claims (10)

1. Aryl-substituierte Silicon-Flüssigkeit mit einer Vis­ kosität im Bereich von etwa 100 bis etwa 40.000 mPa·s (cen­ tipoise) bei 25°C und einem Brechungsindex von mindestens 1,5, umfassend chemisch verbundene Diorganosiloxy-Einheiten der Formel QR³SiO,worin Q ein konjugierter, einwertiger Arylrest ist, ausge­ wählt aus der Gruppe bestehend aus alkenyl-substituierten C6-13-Monoarylresten und alkenyl-substituierten Di-C6-13- Arylresten, und R³ ein einwertiger, organischer C1-13-Rest ist.
2. Polydiorganosiloxan-Flüssigkeit nach Anspruch 1, um­ fassend chemisch verbundene Phenylstyrylmethylsiloxy-Ein­ heiten.
3. Polydiorganosiloxan-Flüssigkeit nach Anspruch 1, um­ fassend chemisch verbundene Phenylstilbenmethylsiloxy-Ein­ heiten.
4. Cyclische Polydiorganosiloxan-Flüssigkeit nach An­ spruch 1.
5. Lineare Polydiorganosiloxan-Flüssigkeit nach Anspruch 1.
6. Polydiorganosiloxan-Flüssigkeit nach Anspruch 1, um­ fassend eine Mischung von QR³SiO-Einheiten und (R³)₂SiO- Einheiten.
7. Verfahren zum Herstellen einer Polydiorganosiloxan- Flüssigkeit mit einem Brechungsindex von mindestens 1,5, umfassend das Hydrosilylieren eines Arylacetylens der For­ mel R-C≡C-R¹,mit (A) einem linearen Hydridsiloxan mit von 10 bis 80 che­ misch verbundenen Disiloxy-Einheiten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
  • (i) einer Mischung von R²(R³)₂SiO₁/₂ und H(R³)SiO sowie
  • (ii) einer Mischung von R²(R³)₂SiO₁/₂ , H(R³)SiO und (R³) ₂SiO, und (B) einem cyclischen (3-8)-Hydridsiloxan, bestehend im wesentlichen aus chemisch verbundenen Einheiten von
  • (iii) H(R³)SiO und
  • (iv) einer Mischung von H(R³)SiO und (R³)₂SiO, in Gegenwart einer wirksamen Menge eines Katalysators eines Platingruppenmetalles, worin R ein einwertiger C6-13-Aryl­ rest, R¹ Wasserstoff oder ein R-Rest, R² ein einwertiger Rest ist, ausgewählt aus der Gruppe von Wasserstoff und einwertigem, organischem C1-13-Rest und R³ ein einwerti­ ger, organischer C1-13-Rest ist.
8. Verfahren nach Anspruch 7, worin Phenylacetylen mit einem linearen Hydridsiloxan umgesetzt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 7, worin Phenylacetylen mit einem cyclischen Hydridsiloxan umgesetzt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 7, worin Diphenylacetylen mit einem linearen Hydridsiloxan umgesetzt wird.
DE19622142A 1995-06-07 1996-06-01 Aryl-substituierte Silicon-Flüssigkeiten mit hohem Brechungsindex und Verfahren zu ihrer Herstellung Withdrawn DE19622142A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/472,797 US5539137A (en) 1995-06-07 1995-06-07 Aryl substituted silicone fluids having high refractive indices and method for making

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19622142A1 true DE19622142A1 (de) 1996-12-12

Family

ID=23876986

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19622142A Withdrawn DE19622142A1 (de) 1995-06-07 1996-06-01 Aryl-substituierte Silicon-Flüssigkeiten mit hohem Brechungsindex und Verfahren zu ihrer Herstellung

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5539137A (de)
JP (1) JPH09136960A (de)
DE (1) DE19622142A1 (de)
FR (1) FR2735135B1 (de)
GB (1) GB2301828B (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19757508A1 (de) * 1997-12-23 1999-06-24 Henkel Kgaa Haarbehandlungsmittel
EP1101786A1 (de) * 1999-11-22 2001-05-23 General Electric Company Verfahren zur Herstellung von Silikon-Flüssigkeiten
GB0118473D0 (en) * 2001-07-28 2001-09-19 Dow Corning High refractive index polysiloxanes and their preparation
US7217778B2 (en) * 2002-02-08 2007-05-15 Ophtec B.V. High refractive index flexible silicone
EP1334991A1 (de) * 2002-02-08 2003-08-13 Ophtec B.V. Flexible Siloxane mit hohem Brechungsindex
CA2475468C (en) * 2002-02-08 2011-11-01 Ophtec B.V. High refractive index flexible silicone
US7632904B2 (en) * 2005-06-15 2009-12-15 Bausch & Lomb Incorporated High refractive-index, hydrophilic, arylsiloxy-containing monomers and polymers, and ophthalmic devices comprising such polymers
US7297160B2 (en) * 2005-06-15 2007-11-20 Bausch & Lomb Incorporated High refractive-index, hydrophilic, arylsiloxy-containing macromonomers and polymers, and ophthalmic devices comprising such polymers
US8008419B2 (en) * 2008-08-13 2011-08-30 Designer Molecules, Inc. Siloxane monomers and methods for use thereof
JP5813357B2 (ja) * 2011-04-19 2015-11-17 株式会社カネカ 硬化性組成物
US9422315B2 (en) 2014-12-05 2016-08-23 Momentive Performance Materials Japan Llc Organosiloxane composition having high refractive index and applications containing the same
CN114149587A (zh) * 2021-12-30 2022-03-08 烟台德邦科技股份有限公司 一种可uv固化苯基乙烯基聚硅氧烷及其合成与胶黏剂的制备方法
CN117209765B (zh) * 2023-10-08 2024-03-12 华东理工大学 一种含硅芳炔树脂及其制备方法和应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159662A (en) * 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Addition reaction
US3775452A (en) * 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
DE2536010C3 (de) * 1975-08-13 1981-09-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Octaphenylcyclotetrasiloxan
US4447633A (en) * 1983-06-14 1984-05-08 North Dakota State University Ultrasonically promoted hydrosilations
JPS6178794A (ja) * 1984-09-26 1986-04-22 Toshiba Silicone Co Ltd オルガノシクロシロキサン
US4807968A (en) * 1986-10-27 1989-02-28 Hoechst Celanese Corp. Polymer blends exhibiting nonlinear optical response
US4801659A (en) * 1986-10-27 1989-01-31 Hoechst Celanese Corp. Organopolysiloxanes exhibiting nonlinear optical response
DE3927359A1 (de) * 1989-08-18 1991-02-21 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von organo(poly)siloxanen mit si-gebundenen konjugierten dienylgruppen
DE4022151A1 (de) * 1990-07-12 1992-01-16 Consortium Elektrochem Ind Cyclosiloxane mit mesogenen seitengruppen
US5329036A (en) * 1992-09-02 1994-07-12 Hughes Aircraft Company (alpha, omega)phenylethynyl siloxane monomers, oligomers, and polymers thereof
US5334688A (en) * 1993-04-19 1994-08-02 Hercules Incorporated Fully substituted cyclopolysiloxanes and their use for making organosilicon polymers

Also Published As

Publication number Publication date
GB9611442D0 (en) 1996-08-07
US5539137A (en) 1996-07-23
FR2735135A1 (fr) 1996-12-13
FR2735135B1 (fr) 1998-08-21
GB2301828A (en) 1996-12-18
JPH09136960A (ja) 1997-05-27
GB2301828B (en) 1999-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2335118C3 (de) Acrylat- oder substituierte AcryUatgruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1495920C3 (de) Verfahren zur Herstellung durchsichtiger Organopolysiloxane
DE1570686C3 (de) Verfahren zur Umsetzung von Organosiliciumverbindungen, die zumindestens ein Wasserstoffatom an ein Siliciumatom pro Molekül und nicht mehr als zwei Wasserstoffatome an Silicium gebunden aufweisen, mit einer Verbindung die aliphatische Kohlenstoffatome, die durch Mehrfachbindungen miteinander verknüpft sind, aufweist
US2970150A (en) Processes for the reaction of silanic hydrogen-bonded siloxanes with unsaturated organic compounds with a platinum catalyst
US3419593A (en) Catalysts for the reaction of = sih with organic compounds containing aliphatic unsaturation
DE69930540T2 (de) Verfahren zur herstellung von silalkylen-siloxancopolymeren
DE19622142A1 (de) Aryl-substituierte Silicon-Flüssigkeiten mit hohem Brechungsindex und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE69722096T2 (de) Alkylsubstituierte Siloxane und alkylsubstituierte Polyetherflüssigkeiten
DE1595248A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Siloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeren
FR2635780A1 (fr) Diorganopolysiloxane a fonction benzotriazole
DE4424115B4 (de) Verfahren zum Herstellen von linearen Triorganosiloxyendgruppen aufweisenden Silicon-Flüssigkeiten mit geringem Silianolgehalt
WO1996018670A1 (de) Verfahren zur herstellung von im wesentlichen cyclenfreien polyorgano-siloxanen und organofunktionellen siloxanen
DE1115927B (de) Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen
DE19517426A1 (de) Polyalkylsiloxane
DE1570791A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen
EP1370601B1 (de) Verfahren zur herstellung von hydroxyalkylpolysiloxanen
DE102012004033A1 (de) Silikonverbindungen abgeleitet von Furfurylalkoholen und Verfahren zur Herstellung
DE60014129T2 (de) Fluoralkylsubstituierte tricyclosiloxane, ihre anwendung zur herstellung neuer polymere und neue polymere
KR970010592B1 (ko) 2-아릴프로필히드로겐폴리실록산 형태의 실리콘 오일 및 그의 제조방법
DE2759653C2 (de) Hitzehärtbare Organopolysiliciummasse
DE1668605A1 (de) Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen Alkoholen
DE2629137A1 (de) Sulfolanyloxyalkyl-organopolysiloxane
DE1420470A1 (de) Verfahren zur Herstellung von carbalkoxyalkylhaltigen Organopolysiloxanen
DE3020971A1 (de) Verfahren zum herstellen eines methoxyendgruppen aufweisenden polydimethylsiloxans
DE2619186A1 (de) Verfahren zum herstellen von diorganopolysiloxan-oelen

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination