DE134102C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/08—Simple or complex cyanides of metals
- C01C3/10—Simple alkali metal cyanides
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
, Nach den meisten synthetischen Verfahren zur Herstellung von Cyanalkalien mittels Cyanwasserstoffs
(Blausäure) wird letzterer entweder in eine wässerige Alkalihydratlösung eingeleitet
und diese alsdann im Vacuum eingedampft, oder der Cyanwasserstoff in eine alkoholische
Alkalihydratlösung eingeleitet, aus der alsdann das Cyanid krystallinisch ausfällt.
Bei beiden Methoden bedarf es jedoch einer vorherigen Reinigung der Gase, da dieselben
neben Cyanwasserstoff und anderen indifferenten Gasen auch bedeutende Mengen Kohlensäure
enthalten und aus diesem Grunde beim directen Einleiten in oben angeführte Alkalihydratlösungen
nicht nur Alkalicyanid, sondern auch Alkalicarbonat entstehen und als Endproduct
ein Gemisch beider Verbindungen erhalten würde. Als weitere Gründe gegen die Verarbeitung
des Cyanwasserstoffes auf Cyanalkalien nach diesen Methoden sind noch die grofsen Verluste an Cyanwasserstoff anzuführen,
die einerseits bei einer complicirten Reinigungsmethode, andererseits beim Eindampfen der
wässerigen Lösung im Vacuum oder beim Trocknen und Umschmelzen des krystallinischen
Niederschlages aus der alkoholischen Lösung entstehen. Es sind hier blos die
Hauptmängel obiger Methoden angegeben, da es zu weit führen würde, andere Mängel, wie
Alkoholverluste, Schwierigkeiten in der technischen Durchführbarkeit etc. hier zu erörtern.
Das Bestreben der Erfinder war deshalb, ein Verfahren ausfindig zu machen, das bei möglichster
Einfachheit die geschilderten Uebelstände zu vermeiden gestattet. Bei den diesbezüglich
angestellten Versuchen wurde die Beobachtung gemacht, dafs die Alkalicarbonate schon bei verhältnifsmäfsig niederen Temperaturen,
bei beginnender Dunkelrothglut, also bei Temperaturen, die noch unterhalb der Schmelztemperaturen der Cyanide liegen, durch
die Einwirkung von Cyanwasserstoff, unter Austritt von Wasser und Kohlensäure, in
Cyanid übergeführt werden, während die begleitenden Gase keinen nachtheiligen Einflufs,
weder auf das Alkalicarbonat noch auf das gebildete Cyanid, ausüben. Folgende Formelgleichung
veranschaulicht den Vorgang dieses Processes:
2 H C N + K 2 C O3 —
2 K C N + C O2 + H2 O.
Von dieser Beobachtung ausgehend, ist nun bei weiteren Versuchen gefunden worden, dafs
es am zweckmäfsigsten ist, Temperaturen anzuwenden, die zwischen den Schmelzpunkten
der betreffenden Carbonate und Cyanide liegen, welche also über dem Schmelzpunkte des betreffenden
Alkalicyanides, jedoch unter dem des entsprechenden Carbonates liegen. Beabsichtigt
man z. B. Kaliumcyanid herzustellen, so wäre auf Kirschrothglut bis Hellrothglut
zu erhitzen, da das Kaliumcyanid bei ca. 800 °, Kaliumcarbonat dagegen erst zwischen Gelbglut
und beginnender Weifsglut schmilzt. Bei Anwendung von Kaliumcarbonat kann daher die Temperatur bis zu Hellrothglut
(ca. 9000C.) gesteigert werden, während sie
bei Anwendung von Natriumcarbonat Dunkelrothglut (ca. 700° C.) nicht überschreiten
darf. Diese höchst zulässigen Temperaturen sind also niederer als die Schmelztemperaturen
der betreffenden Alkalicarbonate, jedoch höher als die Schmelztemperaturen der betreffenden
Cyanide. Leitet man nun Cyanwasserstoff über, wie oben beschrieben erhitztes Alkalicarbonat,
welches sich in langen eisernen Retorten befindet, so wird das bei der angewendeten
Temperatur noch feste Alkalicarbonat gemäfs der fortschreitenden Umsetzung in bei
dieser Temperatur schmelzendes Alkalicyanid umgewandelt. Von der Richtigkeit dieser Behauptung
kann man sich leicht durch einen Versuch im Kleinen überzeugen. Leitet man z. B. in einer schwer schmelzbaren Glasröhre,
welche in einem Verbrennungsofen auf ca. 800 bis 900° C. erhitzt ist, Cyanwasserstoff über
Kaliumcarbonat, so kann man genau beobachten, wie die Masse in der Richtung des Gasstromes nach Mafsgabe der fortschreitenden
Kaliumcyanidbildung schmilzt. Würde man die niederst zulässige Temperatur anwenden,
also eine Temperatur, die unter dem Schmelzpunkte des Kaliumcyanides liegt, so wäre, um
eine gangbare Handelswaare zu erhalten, nach Beendigung des Processes ein nachträgliches,
durch das neue Verfahren vermiedenes Schmelzen des Productes erforderlich.
Zur Ausführung des Verfahrens wird z. B. der in beiliegender Zeichnung dargestellte Retortenofen
gebraucht, in welchem jede Retorte a mit geringer Neigung gegen die Einmündung
des Gaszuströmungsrohres b (d. h. des Rohres, durch welches der Cyanwasserstoff bezw. die
Mischung von Cyanwasserstoff mit Kohlensäure bezw. anderen, gegenüber Alkalicarbonaten indifferenten
Gasen in die Retorte eingeleitet wird) angeordnet ist. Jede Retorte α ist an
ihren tiefsten Stellen mit einem Ablafsventil c versehen; am entgegengesetzten höher liegenden
Ende der Retorte befindet sich die Ausmündung des Gasableitungsrohres und eine Oeffnung mit Verschlufs zum Beschicken der
Retorte mit Carbonat. d bezeichnet das in der Retorte befindliche Carbonat. Die durch b eintretenden
Gase sind gezwungen, durch die geneigte Lage der Retorte, diese in aufsteigender
Richtung zu durchziehen, während das sich bildende Cyanalkali im Mafse seiner Entstehung
schmilzt und sich im tiefer liegenden Theil der Retorten ansammelt. Durch das dort angebrachte
Ablafsventil wird es von Zeit zu Zeit in ein geeignetes Gefäfs e abgelassen, in welchem
es erstarrt. Um ein rein weifses Cyanid zu erhalten, läfst man es vor Austritt aus der
Retorte durch ein Koksfilter laufen. Letzteres besteht aus vor einer durchlochten Eisenplatte f
angeordneten Koksstücken g.
Aus Vorangehendem geht deutlich hervor, dafs die Vortheile des neuen Verfahrens darin
liegen, dafs einerseits Gemische von Cyanwasserstoff mit Kohlensäure und anderen gegen
Alkalicarbonate indifferenten Gasen direct auf Cyanalkalien verarbeitet werden können und
dafs anderseits das Cyanalkali schon während des Processes seiner Bildung im geschmolzenen
Zustande vom überschüssigen Alkalicarbonat getrennt werden kann.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Herstellung von Cyanalkalien, dadurch gekennzeichnet, dafs Cyanwasserstoff oder ein Gemisch desselben mit Kohlensäure oder anderen gegenüber Alkalicarbonaten indifferenten Gasen über ein Alkalicarbonat geleitet wird, das auf eine Temperatur erhitzt ist, die unter dem Schmelzpunkt des erwähnten Alkalicarbönates, jedoch über demjenigen des herzustellenden Cyanides liegt, zum Zweck, das Cyanalkali schon während des Processes seiner Bildung in geschmolzenem Zustande vom überschüssigen Alkalicarbonat trennen zu können.Hierzu 1 Blatt Zeichnungen.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE134102C true DE134102C (de) |
Family
ID=402254
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE134102C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE972009C (de) * | 1943-10-13 | 1959-05-06 | Degussa | Verfahren zur Entfernung von Blausaeure aus blausaeurearmen, Ammoniak und gegebenenfalls weitere Bestandtile enthaltenden Gasgemischen |
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- DE DENDAT134102D patent/DE134102C/de active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE972009C (de) * | 1943-10-13 | 1959-05-06 | Degussa | Verfahren zur Entfernung von Blausaeure aus blausaeurearmen, Ammoniak und gegebenenfalls weitere Bestandtile enthaltenden Gasgemischen |
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