DE1301476B - Verfahren zum haftfesten Verbinden von Kautschuk mit Textilien - Google Patents

Verfahren zum haftfesten Verbinden von Kautschuk mit Textilien

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DE1301476B
DE1301476B DEF46863A DEF0046863A DE1301476B DE 1301476 B DE1301476 B DE 1301476B DE F46863 A DEF46863 A DE F46863A DE F0046863 A DEF0046863 A DE F0046863A DE 1301476 B DE1301476 B DE 1301476B
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mixtures
textiles
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Description

  • Bei einer großen Anzahl von Erzeugnissen der Gummi-Industrie, z. B. bei Autoreifen. Transportbändern, Schläuchen u. a., werden zur Verstärkung Textilien eingearbeitet. Dabei ist eine wichtige Voraussetzung, daß eine gute Bindung zwischen Gummi und Gewebe vorliegt, eine Bedingung, die insbesondere bei der zunehmenden Verwendung von halb-und vollsynthetischen Geweben ohne Durchführung von Spezialmaßnahmen keineswegs erfüllt ist.
  • Um eine ausreichende Haftfestigkeit zwischen Gummi und Textilien zu erzielen. wurden bisher meistens Textilien mit einer Vorimprägnierung versehen. Solche Vorbehandlungen erfolgen in der Praxis heute meist auf der Basis der Latizes von Elastomeren unter Zusatz von in Wasser gelösten oder dispergierten Formaldehydharzen, die normalerweise noch nicht ganz auskondensiert sind und unter Beifügung von Formaidehyd im Verlaufe des weiteren Arbeitsprozesses weiter kondensieren.
  • Vielfach reicht jedoch die durch derartige Imprägnierungen erzielte Haftfestigkeit nicht aus. Aus der belgischen Patentschrift 62 ! 923 ist es auch bekannt. zum gleichen Zweck Kautschukmischungen zu verwenden, die Resorcin und Tetrahydro-1,3-oxazine enthalten. Die damit erzielten Haftfestigkeiten sind ebenfalls ungenügend, wie ein nachstehender Vergleichsversuch zeigt.
  • Es wurde nun gefunden. daß man die Haftfestigkeit zwischen Kautschuk und Textilien durch Aufbringen einer vulkanisierbaren Mischung auf der Basis von natürlichem oder synthetischem Kautschuk auf die Textilien und anschließende Vulkanisation des Kautschuks dadurch wesentlich erhöhen kann. daß man Kautschukmischungen verwendet. die 1, 3, 5-Dioxazine, die am Stickstoff durch Kohlenwasserstoffreste substituiert sind. und gegebenenfalls zusätzlich 1, 5-Dihydroxynaphthalin oder Benzolderivate, die in m-Stellung durch Amino-oder Hydroxygruppen substituiert sind, wobei die Hydroxygruppen durch niedere aliphatische C'arbonsiuren verestert oder durch niedere Alkohole veräthert sein können, enthalten.
  • Die Haftung an den Textilien durch derartige Mischungszusätze wird sowohl bei vorimprägnierten. als auch bei~ nicht vorimprägnierten Textilien verbessert. Unter den nicht imprägnicrten Fasermaterialien ergibt sich bei Polyamidfasern ein hesonders starker Effekt.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Dioxazine können am Stickstoffatom durch gerade oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, gegebenentalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Arlkylreste, substitutiert sein, wobei der Substituent auch weitere Dioxazinringe enthalten kann. Beispiele derartiger Verbindungen sind : N-Allyl-1,3,5-dioxazin, N-Butyl-1,3. 5-dioxazin, N-Isobutyl-1, 3, 5-dioxazin. N- ('yclohexyl-1, 3, 5-dioxazin, N-Phenyl-1,3,5-dioxazin, N-(ß-Hydroxyithyl)-1. 3, 5-dioxazin oder N. N'-Athylenbis-(1,3, 5-dioxazin) oder auch N-Essigsäurcäthylestr-1, 3, 5-dioxazin.
  • Als Benzolderivat wird vorzugsweise Resorcin verwendet. Weitere Beispiele derartiger Verbindungen sind : m-Aminophenol, m-Phenylendiamin. Rcsorcindiacetat,-propionat oder-hutyrat, Resorcinmonomethyläther oder-propyläther. Die Dioxazine können z. B. in bekannter Weise durch Umsetzung der betreffenden Amine mit einem CherschuU von Formaldehyd hergestellt werden. An Stelle der reinen Verbindungen können auch die bei einer derartigen Herstellung anfallenden Gemische mit Kondensationsprdukten, die mehr oder weniger Formaldehvd enthalten. verwandt werden. So kann z. B. an Stelle des reinen N-Allyl-1,3,5-dioxazins das Rohprodukt der Amin-Formaldelyd-Kondensation, das neben diesem noch N,N'-Diallyl-1,3,5-oxadiazin und N. N'N"-Triallyl-hexahydro-1,3,5-triazin in geringer Menge enthält, eingesetzt werden.
  • In die fuir das Aufbringen auf Textilien vorgesehene Kautschukmischung werden die ernndungsgemäß verwendeten Dioxazine zweckmäßigerweise in Mengen von 0. 2 bis 8 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0, 5 bis 4 Gewichtsprozent. eingemischt (Prozentangaben bezogen auf Kautschuk). Durch Zusatz etwa gleicher. \orzugsweise zwischen dem 0. 5- und dem 2fachen hegender Mengen \on Resorcin oder anderen m-substituierten Benzoiderivaten wird die haftungsverhessernde Wirkung erheblich gesteigert.
  • Beim Einmischen von Resorcin ist es zweckmäl3ics wenn die Mischungstemperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Resoreins (oberhaib etwa 11 C) liegt.
  • Auch bei Einsatz der erwähnten anderen Benzolderivate ist es gunstig, wenn bei deren Zumischen die Temperatur der Kautschukmischung oherhalh des Schmelzpunkte dieser Substanzen hegt.
  • A) s Kautschuktypen für die Mischung kommen sowohl natürlicher als auch svnthetischer Kautsch wie Mischpolymerisate aus Butadien und Styrol, Butadien und Aerylnitril. Isobutylen und Isopren, Äthylen und Propylen (meist mit einer 3. Komponente), ferner Polyisopren. Polybutadien. Polychlorbutadien u. a., Sowie deren Verschnitte in Frage.
  • A) s Textiiien sind Fäden (insbesondere Cordfäden) sowie Gewebc : und Gewirke aus allen Faserarten. wie Rewyon, Polyamid. Polyester. Polyacrylnitril, Baumwolle u. a., geergnet. Die haftungsverbessernde Vorimprägnierung der Textilien kann in einem der in der Technil @ üblichen Imprägnierbäder erfolgen. die beispielsweise Latizes auf der Basis von Naturkautschuk. Butadien-Styrol-. Butadien-Acrylnitril-Copolymerisaten, Chlorbutadien-Polymerisaten. BU-tadien-Styrol-Vinylpyridin-Terpolymerisaten oder deren Verschnitte sowie vorzugsweise Resorein-Formaidehyd-Harze enthalten.
  • Das Beschichten der Textilien mit der erfindungsgemäßen Kautschukmischung erfoigt nach den in der Gummi-Industrie iiblichen Verfahren. Die Vulkanisation der Fertigartikel wird ehenfalls in üblicher Weise durchgeführt.
  • Beispiel I Auf einem Mischwatzwerk wurden zwei Reif'enkarkassen-Mischungen folgender Zusammensetzung gemischt :
    A B
    Gewichtsterle
    Naturkautschuk ......................... 100 100
    Halbaktiver Ölruß ...................... 20 20
    Resorein ............................... - 2,5
    Zinkoxid ............................... 5 5
    Fortsetzung
    A B
    Gewichtsteile
    Fichtenholzöl 2 2
    Aromatisches Mineralöl ........... 4 4
    Phenylalphanaphthylamin .... 1, 5 1, 5
    Schwefel 2, 3 2, 3
    Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfen-
    amid . .......... ............ 0,7 0,7
    Diphenylguanidi . . .. 0,1 0,1
    N-Ally-1, 3, 5-dioxazin....-2. 0
    Zunächst wurde eine Vormischung aus Kautschuk.
  • Ruß und Resorcin (bei Mischung B) bei einer Mischungstemperatur von 130 °C hergestellt. Nach dem Abkiihlen dieser Vormischung auf etwa 100 C wurden die iibrigen Mischungsbestandteile und am Schluß das N-Allyl-1, 3, 5-dioxazin zugemischt.
  • Zwischen je zwei 40 cm lange, 3 mm dicke und 2 cm breite Streifen aus den genannten Mischungen wurden, senkrecht zur Streifenrichtung und im Abstand von 1, 5 cm, Reyoncordfaden (den 160 I #2) einvulkanisiert. Die Fäden sind zuvor mit einem Imprägniermittel folgender Zusammensetzung imprägniert worden : Gewichtsteile Naturkautschuklatex, 60°/oig ............... 125 Latex eines Mischpolymerisats aus Butadien, Styrol und Vinylpyridine, 40%ig ............................... 62,5 Vorkondensiertes Resorcin-Fromaldehyd-Harz ........................ 20.0 Formaldehydlösung, 30%ig .......... . 20 Wasser..... 3552. 5 Feststo {fgeha) t 6".
  • Im Rahmen des Trocknungsprozesses wurden die F'iiden 10 Minuten auf 135-C erhitzt. Die Vulkanisation der die Fäden enthaltenden Prüfkörper erdoigte in 50 Minuten bei 138 C.
  • Zur Bestimmung der statischen Haftfestigkeit wurden aus den Prüfstreifen Einze) prüfkörper von 1, 5 cm Länge so ausgestanzt, daß je ein Cordfaden (mit einer Einbettiänge von 2 cm) in der Mitte lag.
  • Nach Vorwärmen auf 80'C wurde in einem Raum von 80 C die Kraft gemessen, die erforderlich war. um den Faden aus dem Gummi herauszuziehen.
  • Die Bestimmung der dynamischen Haftfestigkeit erfotgte in der Weise, daß der oben beschriebene Prüfstreifen in dem beweglichen Teil einer Prüfmaschine eingespannt und auf 80°C erwärmt wurde.
  • Die herausragenden Cordfadenenden wurden am feststehenden Maschinenteil fixiert. Der Gummi wurde sodann 500mal pro Minute mit einem Gesamthub von 2, 5mm (1. 25 mm) hin und her hewegt. Es wurde die Zeit bestimmt, die bei dieser Beanspruchung bis zum Lösen des Cordfadens vom Gummi vergeht.
  • Die beiden Haftfestigkeitsprüfmethoden sind in den » Bayer-Mitteilungen für die Gummi-Industrie « Nr. 29, S. 71 bis 81, ausführlich beschrieben.
  • Folgende Haftfestigkeiten wurden erzielt :
    I Mischungen
    A B
    Statische Haftfestigkeit bei
    80° C, kg 5t4 9, 2
    Dynamische Haftfestigkeit bei
    80°C, Minuten .................. 120 222
    Beispiel 2 Analoge Versuche zu Beispiel 1 wurden mit nicht imprägnierten Polyamidcordfäden (den 840@1 # 2) durchgeführt. Dabei wurde außer der Mischung A als Vergleichseinbettmischung fiir die Cordfäden eine Mischung C eingesetzt, die sich von der im Beispiel 1 genannten Mischung B nur dadurch unterschied, daß die Resorcinmenge auf 1, 3 Gewichtsteile und die N-Allyl-1, 3, 5-dioxazin-Menge auf 1,0 Gewichtsteil erniedrigt war. Die erzielten Bindungswerte waren folgende :
    Mischungen
    A C
    Statische Haftfestigkeit bei
    80°C. kg .. .. 1,9 7,6
    Dynamische Haftfestigkeit bei
    80°C, Minuten . . . 10 230
    b e i s p i e l 3 Analoge Versuche zu Beispiel2, also mit nicht imprägnierten Polyamidcordfäden. wurden durchgeführt. Dabei wurde neben der VergleichsmischungA eine Mischung D eingesetzt, die sich von der Mischung C nur dadurch unterschied, daß die Resorcinmenge 2,5 Gewichtsteile betrug und daß das N-Allyl-1, 3. 5-dioxazin durch 2*0 Gewichtsteile N-Phenyl-1, 3. 5-dioxazin ersetzt war. Folgende Haftwerte wurden erhalten :
    Mischungen
    A A D
    Statische Haftfestigkeit
    bei 80°C, kg .. . 2,4 10,0
    Dynamische Haftfestig-
    keit bei 80 C, Minuten 19 mehr als
    300
    Beispiel 4 Analog zu den Versuchen im Beispiel 1 wurde unter Verwendung von gleichartig wie dort imprägniertem Reyoncord Einbettmischungen verwendet, die die gleiche Zusammensetzung wie die Mischungen A und B hatten, jedoch war jetzt in der Mischung E statt N-Allyl-1, 3, 5-dioxazin die gleiche Menge N-Butyl-1, 3, 5-dioxazin eingesetzt.
  • Es wurden folgende Haftwerte gefunden :
    @ Mischungen
    A @ E
    Statische Haftfestigkeit bei
    80° C, kg ............................. 8,8 10, 3
    Dynamische Haftfestigkeit bei
    80°C, Minuten . ...................... 134 200
    Beispiel 5 Analog zu den Versuchen im Beispiel2 wurden unter Verwendung von nicht imprägniertem Polyamidcord Einbettmischungen verwendet, die die gleiche Zusammensetzung wie im Beispiel 2 hatten, jedoch war in einer Mischung F das in der Mischung C genannte N-Allyl-1, 3, 5-dioxazin durch 2, 0 Gewichtsteile N-Butyl-1, 3, 5-dioxazin ersetzt und die Resorcinmenge auf 2, 5 Gewichtsteile erhöht.
  • Folgende Haftfestigkeiten wurden erzielt:
    Mischungen
    A @
    Statische Haftfestigkeit bei
    80° C, kg ............................. 2,2 4, 5
    Dynamische Haftfestigkeit bei
    80°C, Minuten 11 110
    B e i s p i e l 6 Analog zu den Versuchen im Beispiel 5 wurden unter Einsatz von nicht imprägniertem Potyamidcord Einbettmischungen verwendet, wobei jedoch jetzt die Mischung F durch eine Mischung G ersetzt war, die statt N-Butyl-1, 3, 5-dioxazin 2, 0 Gewichtsteile N-Isobutyl-1, 3, 5-dioxazin enthielt. Es wurden folgende Haftwerte gefunden :
    Mischungen
    A G
    Statische Haftfestigkeit bei
    80°C, kg ...................... 2,3 6, 0
    Dynamische Haftfestigkeit bei
    80°C, Minuten 40 201
    @ Beispiel 7 In Analogie zu Beispiel 1 wurden mit Reyoncord, der in der gleichen Weise wie dort imprägniert war, Versuche durchgeführt, bei denen statt der Einbettmischung B eine Einbettmischung H eingesetzt war, die statt des N-Allyl-1,3, 5-dioxazins 2, 0 Gewichtsteile N-Essigsäureäthylester-1, 3, 5-dioxazin und kein Resorcin enthielt.
  • Folgende Haftfestigkeiten wurden gefunden :
    Mischungen
    A H
    Statische Haftfestigkeit bei
    80° kg 8. 7 10, 2
    Dynamische Haftfestigkeit bei
    80-C, 1l0 125
    B e i s p i e l 8 Analog zu Beispiel2 wurde nicht imprägnierter Polyamidcord in Einbettmischungen einvulkanisiert. die die gleiche Zusammensetzung wie die im Beispiel 2 hatten, jedoch unterschied sich die Mischung J von der Mischung C dadurch, daß sie statt N-Allyl-1, 3, 5-dioxazin 1, 0 Gewichtsteile N-Cyclohexyl-1*35-dioxazin enthielt.
  • Die erzielten Bindungswerte waren folgende :
    Mischungen
    A @ J
    Statische Haftfestigkeit bei
    80 C, kg ............................... 1,5 3,8
    Dynamische Haftfestigkeit bei
    80 C, Minuten .......................... 8 135
    1
    B e i s p i e l 9 Folgende zwei Kautschukmischungen wurden auf dem Mischwalzwerk hergestellt :
    Mischungen
    K @ L
    Gewichtsteile
    Naturkautschuk 50-50
    Butadien-Styrol-Kautschuk.... 50 50
    Hochabriebfester Ofenruß ......... 20 20
    Mittelfeiner Thermalruß 45 45
    Resorcin....................-2, 5
    Zinkoxid ............................... 5 5
    Stearinsaure ........................... 1 1
    Faktis 10 10
    Faktis.......... 1 10 l] 0
    Aromatisches Mineralöl. 3 3
    Styrolisiertes Diphenylamin.... 1, 5 1, 5
    Benzothialzyl-2-cyclohexylsulfen-
    1, 8 1, 8
    Kondensationsprodukt aus Acro-
    lein mit aromatischen Basen.. 1 1
    Schwefe 2 2
    N-Allyl-1, 3, 5-dioxazin........-2
    Zunächst wurde eine Vormischung aus Kautschuk.
  • Ruß und Resorcin (bei Mischung L) bei einer Mischungstemperatur von 1305C hergestellt. Nach dem Abkühlen dieser Vormischung auf etwa 100°C wurden die übrigen Mischungsbestandteile und am Schluß N-Allyl-1, 3, 5-dioxazin zugemischt.
  • Etwa I mm dicke Platten aus diesen Mischungen wurden jeweils zwischen zwei Abschnitte von nicht vorbehandelten Kreuzgeweben aus Baumwolle (qm-Gewicht etwa 240 g), aus Reyon (qm-Gewicht etwa 320 g), aus Polyamid (qm-Gewicht etwa 440 g) und Polyester (qm-Gewicht etwa 370 g) gelegt und dann in der Presse unter einem Druck von 20 kgJcm2 vulkanisiert. Aus den so hergestellten Platten wurden 2, 5 cm breite Streifen gestanzt. Es wurde auf einer Zugdehnungs-Prüfmaschine mit trägheitsloser Kraftanzeige bei Raumtemperatur die Kraft bestimmt, die zur Trennung eines der Gewebestreifen vom Gummi erforderlich war. Die Auswertung der Prüfergebnisse erfolgte an Hand des Kraftdehnungsdiagramms. wobei der Mittelwert aus den zehn höchsten Werten eines Diagramms jeweils ermittelt wurde. Die im folgenden angegebenen Priifzahlen wurden ans je fünf Prüfstreifen gewonnen.
  • Haftfestigkeiten an 2. 5 cm breiten Streifen bei Raumtemperatur
    Mischungen
    K L
    Baumwollgewebe. kg ................. 2,7 4,9
    Reyongewebe, kg .................... 1,5 6,5
    Polyamidgewebe, kg ................. 1,1 6,6
    Polyestergewebe, kg........... 0. 8 2, 4
    Beispiel 10 Analog zu den Prüfungen in den Beispielen I und 2 wurden Versuche mit imprägnierten Reyon-und nicht imprägnierten Polyamidfäden durchgeführt, bei denen neben der Vergleichsmischung A ohne Zusatz einerseits eine Mischung M. die sich von der Mischung C im Beispiel 2 nur durch einen Zusatz von 13 3Gewichtsteilen m-Phenylendiamin an Stelle von 1, 3 Gewichtsteilen Resorcin unterschied und andererseits eine Mischung N verwendet wurde, die an Stelle von 1. 3 Gewichtsteiten Resorcin in Mischung C nun 1. 3 Gewichtsteile m-Aminophenol enthielt.
  • Folgende Haftfestigkeiten wurden ermittelt :
    Mischungen
    A M N
    Reyoncord imprägniert
    statische Haftfestigkeiten
    bei 80°C, 9,6 12,7 12,3
    dynamische Haftfestigkeiten
    bei 80-C Minuten 146 214 240
    Polyamidcord nicht imprägniert
    statische Haftfestigkeiten
    bei 80°C, kg .................. 1 5 4, 2 6, 2
    dynamische Haftfestigkeiten
    bei 80 C. Minuten 50 80 196
    Beispiel 11 Folgende Mischungen auf der Basis von Butadien-Acrylnitril-Kautschuk wurden hergestellt :
    Mischungen
    Gewichtsteile
    Butadien-Acrylnitril-Kautschuk 100, 0 100, 0 100. 0
    Halbverstärkender Ofenruß 30, 0 30. 0 30. 0
    Schnellspritzbarer Ofenruß.. 20. 0 20. 0 20. 0
    25 25 2, 5
    Zinkoxid 5, 0 5. 0 5, 0
    Cumaronharz 5. 0 5. 0 5, 0
    Xylol-Formaldehyd-Harz.... 10, 0 10, 0 10. 0
    Stearinsäure 2, 5 2, 5 2. 5
    N-Phenyl-N'-cyclohexyl- @
    p-phenylendiamin......... 0. 8 0. 8 0. 8
    Phenyl-α-naphthylamin ........... 0. 8 0. 8 0. 8
    Schwefe 2. 0 2. 0 2. 0
    N-Cyclohexyl-2-benzothiazyl-
    sulfenamid ..................... 1, 5 1. 5 1. 5
    N-Phenyl-1, 3. 5-dioxazin.....-1. 0 2. 0
    Analog zu Beispiel I wurde zunächst eine Vormischung aus Kautschuk, Ruß und gegebenenfalls Resorcin bei einer'Mischungstemperatur von 130°C hergestellt. Nach dem Abkühlen dieser Vormischung auf etwa 100 C wurden die übrigen Mischungsbestandteile und zum Schluß das N-Phenyl-1, 3, 5-dioxazin zugemischt.
  • Sodann wurden wie im Beispiel I imprägnierte Reyoncordfäden (den 1650/1#2) und nicht imprägnierte Polyamidcordfaden (den 1680/1 x 2) entsprechend dem im Beispiel I geschilderten Verfahren einvulkanisiert und auf ihre statische Haftfestigkeit bei 80'C geprüft.
  • Folgende Haftfestigkeiten wurden ermittelt :
    Mischungen
    o P Q
    Imprägnierter Reyoncord, kg 4, 6 7, 8 9, 3
    Nicht imprägnierter Polyamid-
    cord, kg ...................... 3,0 11, 4 17, 5
    Beispiel 12 Es wurden folgende Mischungen auf der Basis von Naturkautschuk gemischt :
    Mischungen
    R I S I T
    Gewichtsteile
    Butadien-Styrol-Kautschuk.. 100, 0 100, 0 100, 0
    Hochmodulofenruß ...................... 25, 0 25, 0 25, 0
    Resorcin..................-1, 25 2, 5
    Zinkoxid 5, 0 5, 0 5, 0
    Aromatisches Mineralöl 8, 0 8, 0 8, 0
    Phenyl-a-naphthylamin...... 1, 5 1, 5 1, 5
    Cumaronharz 2, 0 2, 0 2, 0
    Schwefel................... 1, 8 1, 8 1, 8
    N-Cyclohexyl-2-benzothiazyl-
    sulfenamid 1, 2 1, 2 1, 2
    Thiurammonosulfid......... 0, 15 0, 15 0, 15
    N-Phenyl-1, 3. 5-dioxazin.....-1, 0 2, 0
    Die Herstellung der Mischung entsprach dem Verfahren von Beispiel 11.
  • Analog zu Beispiel 11 wurden wiederum in gleicher Weise imprägnierte Reyoncordfaden und nicht imprägnierte Polyamidcordfaden geprüft, wobei die Methode der Einvulkanisation und der Haftungsprüfung dieselbe war wie im Beispiel 11.
  • Die gefundenen Haftfestigkeiten waren folgende :
    Mischungen
    R S T
    Imprägnierter Reyoncord, kg 9, 6 12, 2 11, 5
    Nicht imprägnierter Polyamid-
    cord, 2. 8 4, 6 6, 2
    Beispiel 13 Analog zu den Prüfungen im Beispiel 1 wurden Versuche mit nicht imprägnierten und imprägnierten Reyoncordfaden durchgeführt. Dabei wurden neben der Vergleichsmischung A ohne Zusatz die blischungen U. V und W eingesetzt, die sich von Mischung A durch folgende Zustäze unterschieden :
    Mischungen
    A U j V ! W
    Gewichtsteile
    N-Allyl-1. 3,5-dioxazin - 1,0 1,0 1, 0
    3---
    Resorcindiacetat......--2. 2-
    1,5-Dihydroxynapthalin - - - 2,5
    Mit diesen Mischungen wurden folgende statische Haftfestigkeiten bei 80 C ermittelt :
    Mischungen
    A U V W
    I,
    Reyoncord unbehandelt,
    kg ......................... .... 1,7 3,9 3,6 3,3
    Reyoncord imprägniert
    kg ............................. 9,4 11,8 11,5 12,1
    Bei Mitverwendung von Resorcindiacetat und 1. 5-Dihydroxynaphthalin wurden also mit N-Allyl-1. 3. 5-dioxazin ähnliche Haftverbesserungen erzielt wie mit Resorcin.
  • B e i s p i e I 14 (Zum Vergleich) Analog zu den Prüfungen im Beispiel I wurden Versuche mit nicht imprägnierten und imprägnierten Polyamidcordfäden durchgeführt. Dabei wurden neben der Vergleichsmischung A ohne Zusatz die Mischungen X und Y eingesetzt, die sich von der Mischung A durch foigende Zusatze unterschieden :
    Mischungen
    A X Y
    Gewichtsteile
    N-Ally-1,3,5-dioxazin .............. - 1,0 -
    3-n-Butyl-tetrahydro-1,3-oxazin - - 1,0
    Resorein ........ .................. - 1,3 1,3
    Mit diesen Mischungen wurden folgende statische Haftfestigkeiten bei 80 C erhalten :
    Mischungen
    A X
    Polyamidcord unbehandelt. kg 2,5 7,8 2,1
    Polymaicord imprägniert, kg 10,7 19,5 12,1
    Die Versuchsserie taßt erkennen, daß bei Einsatz des N-Allyl-1,3,5-dioxazins eine weitaus größere Haftungsverbesserung erzielt wurde als mit ciem in der belgischen Patentschrift 621 923 beschriebenen 3-n-Butyltetrahydro-1. 3-oxazin.

Claims (1)

  1. Patentanspruch : Verfahren zum haftfesten Verhinden wn Kautschuk mit Textilien durch Aut'hlingen einer vulkanisierbaren Mischung auf der Basis un natürlichem oder svnthetischem Kautschuk auf die Textilien und anschheßende Vuikanisation des Kautschuks, dadurchgekennzeirhn e t. daß man Kautschukmischungen verwendet. die 1. 3. 5-Dioxazine, die am Stickston'durch Kohlenwasserstoflreste substituiert sind und gegebenenfalls l. 5-Dihydroxy-naphthalin oder Benzolderivate. die in m-Stellung durch Amino-oder Hydroxygruppen substituiert sind. wobei die Hydroxygruppen durch niedere aliphatische Carbonsäuren verestert oder durch niedere Alkohole veraithert sein können, enthalthen.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4113945A (en) * 1976-12-13 1978-09-12 Armstrong Cork Company Novel catalyst system for trimerization of organic isocyanates
KR102382472B1 (ko) * 2018-11-20 2022-04-01 주식회사 엘지화학 가교제 화합물, 이를 포함하는 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막의 제조 방법, 이를 이용한 액정 배향막 및 액정표시소자

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE621923A (de) * 1961-10-11
US2746898A (en) * 1953-10-29 1956-05-22 Us Rubber Co Dry adhesion method for adhering textile material to rubber

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2981741A (en) * 1956-05-21 1961-04-25 Us Rubber Co Aryl guanidine-paraformaldehyde reaction product
NL122560C (de) * 1960-07-01 1900-01-01
US3281311A (en) * 1963-07-10 1966-10-25 Us Rubber Co Adhering textile materials to rubber
US3281310A (en) * 1964-10-19 1966-10-25 Us Rubber Co Adhering textile materials to rubber

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2746898A (en) * 1953-10-29 1956-05-22 Us Rubber Co Dry adhesion method for adhering textile material to rubber
BE621923A (de) * 1961-10-11

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