DE1301058B

DE1301058B - Verfahren zur Herstellung von Polybutadien

Info

Publication number: DE1301058B
Application number: DE1965D0048166
Authority: DE
Inventors: Degler; Dipl-Chem Dr Gerhard; Hank; Dipl-Chem Dr Rudolf
Original assignee: Dunlop GmbH and Co KG
Current assignee: Dunlop GmbH and Co KG
Priority date: 1963-07-27
Filing date: 1965-09-09
Publication date: 1969-08-14

Description

Gegenstand des Hauptpatents ist ein Verfahren zur Herstellung von Polybutadien durch Polymerisation von Butadien-(1,3) in Gegenwart von Katalysatoren aus Verbindungen von Metallen der VIII. Gruppe des Periodischen Systems und Dialkylaluminiummonohalogeniden und von tertiären Aminen bei Temperaturen zwischen - 40 und 1600 C unter Verwendung eines Kohlenwasserstoffes als Reaktionsmedium und gegebenenfalls in Gegenwart von geringen Mengen Wasser oder Methanol als Reaktionsbeschleuniger unter Anwendung eines Molverhältnisses von tertiärem Amin zu aluminiumorganischer Verbindung von über 0,5.
Es wurde nun gefunden, daß sich auch die Aluminiumtrialkyle gleich gut als Katalysatorbestandteile einsetzen lassen. Bei einem Molverhältnis von tertiärem Amin zu aluminiumorganischer Verbindung von über 0,5 erhält man das gewünschte trans-1,4-Polybutadien.
Der Zusatz von wasserstoffaktiver Verbindung bewirkt eine Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit und nur in größerer Konzentration eine Erhöhung des Anteils der 1,2-Strukturelemente auf Kosten der trans-1,4-Strukturen.
Als Lösungsmittel können aliphatische und/oder aromatische Kohlenwasserstoffe ebenso wie deren Gemische mit Äther verwendet werden. Diese Kohlenwasserstoff-Ather-Gemische sind besonders gut zur Herstellung von Polybutadien mit extrem hohem - beispielsweise 100% - Gehalt an trans-1,4-Strukturen geeignet. Das hierfür günstige Verhältnis tertiäres Amin zu aluminiumorganischer Verbindung liegt dabei meist tiefer als bei Verwendung von reinen Kohlenwasserstoffen als Reaktionsmedium.
In den nachstehenden TabellenI und II sind die erfindungsgemäßen Ergebnisse aufgeführt; die Verfahrensbedingungen bei der Polymerisation entsprechen denen des Hauptpatents.

Tabelle I Der Einfluß von Triäthylamin auf die Struktur bei der Polymerisation von Butadien mit Kobaltchlorid und Aluminiumtriäthyl

n spezifisch cis-1,4- 1,2- trans-1,4-

Temperatur Verhältnis

Versuch c Struktur Struktur Struktur

Al:NÄts

°C (1/g) (%) (%) (%)

97 20 1 : 0,530 0,173 0 9 91

Tabelle II Der Einfluß von Triäthylamin auf die Struktur bei der Polymerisation von Butadien mit Kobaltchlorid und Aluminiumtriisobutyl

n spezifisch cis-1,4- 1,2- trans-1,4-

Temperatur Verhältnis

Versuch c Struktur Struktur Struktur

Al:NÄts

°C (1/g) (%) (%) (%)

X 20 ~ 0,128 52 34 14

IX 20 ~ 0,0213 62 27 11

XXIV 20 ~ 0,0329 71 24 5

XXV 20 ~ 0,0544 85 10 5

LVII 20 1 : 0,00799 0,257 54 43 3

LVIII 20 1 : 0,0635 0,946 46 50 4

LIX 20 1 : 0,1055 0,569 44 52 4

LX 20 1:0,211 0,935 34 60 6

LXI 20 1 : 0,423 0,750 32 58 10

LXIV 20 1:1,69 0,317 12 33 55

98 20 1:2,11 0,143 0 15 85

99 20 1:3,19 0,151 0 13 87

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Polybutadien durch Polymerisation von Butadien-(1,3) in Gegenwart von Katalysatoren aus Verbindungen von Metallen der VIII. Gruppe des Periodischen Systems und Dialkylaluminiummonohalogeniden und von tertiären Aminen bei Temperaturen zwischen -40 und 1600 C unter Verwendung eines Kohlenwasserstoffes als Reaktionsmedium und gegebenenfalls in Gegenwart von geringen Mengen Wasser oder Methanol als Reaktionsbeschleuniger unter Anwendung eines Molverhältnisses von tertiärem Amin zu aluminiumorganischer Verbindung von über 0,5, nach Patent 1 262 019, dadurch gekennzeichnet, daß man an Stelle von Dialkylaluminiummonohalogeniden Aluminiumtrialkyle als Katalysatorkomponenten verwendet.