DE1292858B - Verfahren zur Herstellung von linearen Peroxydgruppen enthaltenden Copolymeren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von linearen Peroxydgruppen enthaltenden Copolymeren

Info

Publication number
DE1292858B
DE1292858B DEK54348A DEK0054348A DE1292858B DE 1292858 B DE1292858 B DE 1292858B DE K54348 A DEK54348 A DE K54348A DE K0054348 A DEK0054348 A DE K0054348A DE 1292858 B DE1292858 B DE 1292858B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
peroxide
peroxide groups
copolymer
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEK54348A
Other languages
English (en)
Inventor
Gulpen Nicolaas Jozef Henricus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Noury & Van Der Lande
Original Assignee
Noury & Van Der Lande
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Noury & Van Der Lande filed Critical Noury & Van Der Lande
Publication of DE1292858B publication Critical patent/DE1292858B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10Esters
    • C08F222/12Esters of phenols or saturated alcohols
    • C08F222/20Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/62Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Die nach diesem Verfahren hergestellten Hydroperoxygruppen, enthaltenden Copolymeren haben
ög
Verhältnis zwischen der Halbwertzeit undde Re-
den Nachteil, daß eine mit Hilfe dieser Copolymeren Io angegebenen Temperatur und in dem. angedeuteten durchgeführte Propfpolymerisation nicht ganz nach Losungsmittel zu zersetzen. Das mathematische einem radikalen Mechanismus verläuft, so daß nur
in geringem Umfang Propfpolymerisate entstehen.
Die nach dem bekannten Verfahren hergestellten Diacylperoxydgruppen enthaltenden Copolymeren haben den Nachteil, daß sie zu wenig stabil sind, was während der Herstellung von Propfpolymeren zu einer vorzeitigen Zersetzung dieser Copolymeren führen kann. Außerdem reagieren bei der Propfpolymerisation die beiden polymerisierbaren Gruppen des Ausgangsperoxyds, wodurch verknüpfte, unlösliche Polymeren, die in den Propfmonomeren schwer oder gar nicht löslich sind, entstehen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von linearen Peroxydgruppen enthaltenden Copolymeren durch Polymerisation von 0,05 bis 20 Gewichtsteilen eines Peroxydgruppen enthaltenden Monomeren mit 100 Gewichtsteilen einer polymerisierbaren Verbindung bei Temperaturen bis zu 5O0C in Gegenwart eines peroxydischen Initiators und ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Peroxydgruppen enthaltendes Monomeres einen α,/3-ungesättigten Perester der allgemeinen Formel Ir. 6, S. 142, beschrieben.
Bei der Herstellung der Peroxydgruppen enthaltenden Copolymeren nach der Erfindung werden vorzugsweise Diisopropylperoxydicarbonat und Acetylcyclohexylsulfonylperoxyd als Initiator verwendet.
Die nach der Erfindung erhaltenen, Peroxydgruppen enthaltenden Copolymeren .kann man unter Einfluß von ultravioletten Strahlen oder durch Erhitzen auf Temperaturen zwischen 50 und 15O0C mit anderen Monomeren propfen. Hierfür in Betracht kommende Monomere sind unter anderem Styrol, Vinylester, Vinyläther, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, (Meth)acrylsäureester, Acrylnitril, Acrylamid oder Gemische dieser Monomeren mit fumarsauren Estern, maleinsauren Estern, Butadien oder Vinylpyrrolidon.
B e i s ρ iel 1
300 Teile destilliertes Wasser, 1,5 Teile NaCl und 0,3 Teile teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat wurden in ein mit einem Rührer versehenes Reaktionsgefäß gebracht. Darauf wurde das Reaktionsgefaß intensiv mit sauerstofffreiem Stickstoff gespült. Nach Einstellung der Temperatur auf 400C wurden 100 Teile inhibitorfreies Methylmethacrylat, 4 Teile
R2 ein CH3-Radikal oder ein Wasserstoffatom und 40 tert.-Butylpermethacrylat und 0,5 Teile Diisopropyl-R3 ein Wasserstoffatom, ein substituiertes oder nicht peroxydicarbonat zugesetzt. Nach einer Reaktionssubstituiertes Phenylradikal, eine
R1-O-O-C-CR2 = CR3H
in der Ri ein tertiäres Alkyl- oder Aralkylradikal,
oder eine
OH
— C—OR^-Gruppe zeit von 71^ Stunden bei 40° C wurde die Polymerisation noch während 2V2 Stunden bei 5O0C fortgesetzt.
Man erhielt harte, glashelle Perlen.
Ein Teil des Copolymeren wurde in Benzol gelöst. Die Benzollösung wurde in niedrigsiedenden Petroläther gegossen, wobei das Copolymere niedergeschlagen wurde. Nach Absaugen und Trocknen stellte sich bei Analyse heraus, daß 96% des ursprünglich in der Form von tert-Butylpermethacrylat zugesetzten aktiven Sauerstoffes mit dem Copolymeren verknüpft waren.
25 Teile des Copolymeren, gelöst in 100 Teilen
ist, in der R4 ein Alkyl- oder Aralkylradikal bedeutet, und als peroxydischen Initiator ein Peroxyd mit einer
Halbwertzeit von höchstens 20 Stunden, gemessen . . n . i~o j
bei einer Temperatur von 500C in Benzol als Lösungs-55 Styrol ,wurden in einem Reaktionsgefaß das mittel verwendet 300 Teile destilliertes Wasser und 3 Teile teilweise
' ' ' hydrolysiertes Polyvinylacetat enthielt, gelöst. Nach
Vertreiben des Sauerstoffs wurde das Gemisch während 7 Stunden auf 8O0C und während 2 Stunden auf 900C erhitzt. Man erhielt ein Propfcopolymeres mit guten mechanischen Eigenschaften.
Bei der Herstellung von Copolymeren nach der Erfindung kann unter anderem ausgegangen werden von
a) α,/ϊ-ungesättigten Perestern, wie tert.-Butylpermethacrylat, mono-tert.-Butylpermaleinat, mono - tert. - Butylperfumarat, tert. - Butylpermonobutylmaleinat, tert. - Butylpermonobutylfumarat, tert.-Butylpercinnamat, und von
b) polymerisierbaren Monomeren, wie Vinylestern, (rneth)acrylsauren Estern, Vinylchlorid, Acrylnitril, Butadien, Isopren, Acrylamid, (Meth)-
Beispiel 2
50 Teile Vinylacetat, 1 Teil tert.-Butylmonopermaleinat, 100 Teile destilliertes Wasser, 0,5 Teile NaCl, 0,1 Teil teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat und 0,25 Teile Diisopropylperoxydicarbonat wurden während 16 Stunden bei 45° C polymerisiert.
Nach Filtration der Polymerensuspension erhielt man weiche Perlen.
15 Teile des auf diese Weise erhaltenen Copolymeren wurden in 13,5 Teilen inhibitorfreiem Butylacrylat gelöst. Die Lösung wurde zu einer Lösung von 0,3 Teilen Polyvinylalkohol in 100 Teilen Wasser gegeben und während 26 Stunden bei 8O0C in Abwesenheit von Sauerstoff polymerisiert. Man erhielt 28 g eines elastischen Propfcopolymeren.
Beispiel 3
45 Teile Methylmethacrylat, 5 Teile Styrol, 1,25 Teile tert.-Butylpermonobutylmaleinat, 100 Teile Wasser, 0,3 Teile Polyvinylalkohol, 0,5 Teile NaCl und 0,25 Teile Acetylcyclohexylsulfonylperoxyde wurden bei 4O0C während 16 Stunden unter Ausschluß von Sauerstoff polymerisiert. Die Polymerendispersion wurde in Methanol niedergeschlagen. Das feste Copolymere wurde filtriert, mit Methanol gewaschen und im Vakuum bei Zimmertemperatur getrocknet. Nach der Analyse stellte sich heraus, daß das tert.-Butylpermonobutylmaleinat fast quantitativ im Copolymeren eingebaut war.
15 Teile des Copolymeren wurden in 15 Teilen Styrol gelöst. Die Lösung wurde in einer Lösung von 0,05 g Polyvinylalkohol in 100 Teilen Wasser dispergiert. Nach einer Reaktionszeit von 16 Stunden bei 8O0C wurde ein Propfcopolymeres mit guten mechanischen Eigenschaften erhalten.
B e i s ρ i e 1 4
47 Teile Methylmethacrylat, 1 Teil tert.-Butylper-(monobutylfumarat), 100 Teile Wasser, 0,5 Teile NaCl, 0,15 Teile Polyvinylalkohol und 0,25 Teile Diisopropylperoxydicarbonat wurden während 16 Stunden bei 400C polymerisiert.
Nach Filtration der Dispersion und nachheriger Trocknung im Vakuum bei 20° C wurden 47 g Copolymer erhalten.
25 g des Copolymeren wurden in 25 g Styrol gelöst. Die Lösung wurde in einer Lösung von 0,1 Teil Polyvinylalkohol in 100 Teilen Wasser dispergiert. Nach einer Polymerisationszeit von 16 Stunden bei 8O0C wurde ein Propfcopolymeres erhalten, das noch 1,5% restliches Styrol enthielt.
Beispiel 5
25 Teile Vinylchlorid, 75 Teile Wasser, 0,075 Teile Polyvinylalkohol, 0,025 Teile Laurylalkohol, 0,050 Teile Glycerinmonostearat, 1 Teil tert.-Butylpermethacrylat und 0,125 Teile Diisopropylperoxydicarbonat wurden während 10 Stunden bei 400C copolymerisiert. Das Copolymere wurde in einer Ausbeute von 98% erhalten.
10 Teile dieses so erhaltenen Copolymeren wurden in 150 ml Dimethylformamid gelöst. Dieser Lösung wurden 8 g Acrylnitril zugesetzt. Das Gemisch wurde während 6 Stunden bei 7O0C polymerisiert. Das Propfcopolymere wurde durch Ausgießen der· Dimethylformamidlösung in Methanol niedergeschlagen. Nach Trocknen erhielt man 12,8 g Propfpolymer.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von linearen Peroxydgruppen enthaltenden Copolymeren durch Polymerisation von 0,05 bis 20 Gewichtsteilen eines Peroxydgruppen enthaltenden Monomeren mit 100 Gewichtsteilen einer polymerisierbaren Verbindung bei Temperaturen bis zu 5O0C in Gegenwart eines peroxydischen Initiators, dadurch gekennzeichnet, daß man als Peroxydgruppen enthaltendes Monomeres einen a,/?-ungesättigten Perester der allgemeinen Formel
O
R1 — O — O — C — CR2 = CR3H
in der Ri ein tertiäres Alkyl- oder Aralkylradikal, R2 ein CHa-Radikal oder ein Wasserstoffatom und R3 ein Wasserstoffatom, ein substituiertes oder nicht substituiertes Phenylradikal, eine
'.O
— C
oder eine
— C — OR4-GrUpPe
ist, in der Ra ein Alkyl- oder Aralkylradikal bedeutet, und als peroxydischen Initiator ein Peroxyd mit einer Halbwertzeit von höchstens 20 Stunden, gemessen bei einer Temperatur von 500C in Benzol als Lösungsmittel, verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Initiator Diisopropylperoxydicarbonat oder Acetylcyclohexylsulfonylperoxyd verwendet.
DEK54348A 1963-10-25 1964-10-24 Verfahren zur Herstellung von linearen Peroxydgruppen enthaltenden Copolymeren Pending DE1292858B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL299793 1963-10-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1292858B true DE1292858B (de) 1969-04-17

Family

ID=19755166

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEK54348A Pending DE1292858B (de) 1963-10-25 1964-10-24 Verfahren zur Herstellung von linearen Peroxydgruppen enthaltenden Copolymeren

Country Status (4)

Country Link
BE (1) BE654070A (de)
DE (1) DE1292858B (de)
GB (1) GB1041088A (de)
NL (1) NL299793A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0539988B1 (de) * 1991-10-31 1995-03-01 Wacker-Chemie Gmbh Pfropfcopolymerisate mit verbesserter Phasenanbindung zwischen Pfropfgrundlage und aufgepfropfter Polymerphase

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3536676A (en) * 1967-03-17 1970-10-27 Pennwalt Corp Polymers of alkylene diperoxyesters
US4045463A (en) * 1975-04-04 1977-08-30 Nippon Oil And Fats Co., Ltd. Peroxyesters of sorbic acid
JPS52153916A (en) 1976-06-16 1977-12-21 Nippon Oil & Fats Co Ltd Novel peroxycarbonate
JPS56500089A (de) * 1979-03-13 1981-01-29
JPS56149406A (en) * 1980-04-21 1981-11-19 Mitsui Toatsu Chem Inc Production of styrene polymer
US5274059A (en) * 1988-12-27 1993-12-28 Nippon Oil And Fats Co., Ltd. Maleimide copolymer and process for preparing same
JP2778770B2 (ja) * 1989-12-14 1998-07-23 トーメー産業株式会社 ポリマー型重合開始剤
US5475072A (en) * 1994-02-09 1995-12-12 Elf Atochem North America, Inc. Unsaturated peroxide compositions, polymeric-peroxides derived therefrom and their uses
US5420173A (en) * 1994-03-30 1995-05-30 Sanchez; Jose Multi-component ethylenically unsaturate peroxyesters
DE4440675A1 (de) * 1994-11-14 1996-05-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von kautschukmodifizierten Formmassen mittels in den Kautschuk eingebauten, bei thermischer Zersetzung Radikale bildenden Gruppen
EP2455059B1 (de) 2010-11-19 2014-06-04 Ivoclar Vivadent AG Polymerisierbare Zusammensetzung mit verbesserter Durchhärtungstiefe

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0539988B1 (de) * 1991-10-31 1995-03-01 Wacker-Chemie Gmbh Pfropfcopolymerisate mit verbesserter Phasenanbindung zwischen Pfropfgrundlage und aufgepfropfter Polymerphase

Also Published As

Publication number Publication date
GB1041088A (en) 1966-09-01
BE654070A (de) 1965-02-01
NL299793A (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE956270C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten
DE1520119C3 (de) Verfahren zur Herstellung einer stabilen Dispersion eines Additionspolymeren in einer organischen Flüssigkeit
CH628914A5 (de) Gegen verfaerbung stabilisierte mischpolymerisathaltige mischung.
DE1292858B (de) Verfahren zur Herstellung von linearen Peroxydgruppen enthaltenden Copolymeren
DE2716207C3 (de) Schlagfeste Styrolpolymere
DE1022801B (de) Verfahren zur Herstellung von verzweigt polymerisierenden, loeslichen und reckbaren bzw. vernetzten Mischpolymerisaten mit geringem dielektrischem Verlust, hoher Durchschlagsfestigkeit und Waermeformbestaendigkeit
DE1595703C3 (de) Verfahren zur Herstellung neuer thermoplastischer Kunststoffe auf PoIycarbonatbasis
DE2614440A1 (de) Waermebestaendige nitrilharzmasse und verfahren zu ihrer herstellung
DE2357344A1 (de) Schlagfeste, kautschukmodifizierte pfropfcopolymerisate und verfahren zu ihrer herstellung
DE2756035C2 (de)
US3293199A (en) Process for the polymerisation of vinyl chloride
DE69512230T2 (de) Verwendung von peroxysäure als kettenübertragungsmittel
US3585176A (en) Process for the peroxidic homopolymerization or copolymerization of vinyl monomers
DE2033910A1 (de) Verfahren zur Durchfuhrung radikalisch initiierter chemischer Reaktionen
EP0197325B1 (de) Wasserlösliche, quartäre Ammonium- oder Pyridiniumgruppen und Alkoxysilylgruppen tragende Polymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE3048081A1 (de) Verfahren zur herstellung von polymeren und mischpolymeren aethylenisch ungesaettigter monomerer
DE1520147C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren von Methylmethacrylat und N Arylmaleimiden
DE1105178B (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten von Vinylestern
DE2558188A1 (de) Polymermaterial mit reaktiven epoxidgruppen und sein herstellungsverfahren
DE1109899B (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten
DE1132724B (de) Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymeren
WO1995025135A1 (de) Polymerisate aus ungesättigten sacchariden und deren derivaten sowie deren copolymerisate mit ehylenisch ungesättigten verbindungen, und verfahren zu ihrer herstellung
DE2248085C3 (de) Organische Peroxyester, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Initiator für Radikalkettenpolymerisationen
DE1770063C (de) Verfahren zur Herstellung von transparenten schlagfesten Pfropf polymerisaten
DE3807564C2 (de) Diisopropylbenzol-bisperneoalkanoate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Polymerisationsinitiatoren