DE1286027B

DE1286027B - Verfahren zur Herstellung von Cycloalkanolen und Cycloalkanonen einerseits sowie von Olefinoxiden andererseits

Info

Publication number: DE1286027B
Application number: DEB85872A
Authority: DE
Inventors: Dockner; Dr Guenter; Hermann; Platz; Dr Rolf; Dr Toni
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1965-09-17
Filing date: 1966-02-19
Publication date: 1969-01-02
Also published as: GB1151574A; DE1244170B; BE686367A; ES331248A1; NL6612766A

Claims

1 2

Gegenstand des Patents 1244170 ist ein Verfahren Cycloalkanole gewonnen. Es ist zweckmäßig, die er-

zur Herstellung von Cycloalkanolen und Cycloalka- haltenen Olefinoxide durch nochmalige Rektifikation

nonen einerseits sowie von Olefinoxiden andererseits von Olefinen zu reinigen.

durch katalytische Oxydation von Cycloalkanen und Es ist auch möglich, die Zersetzung von Peroxiden Olefinen mit molekularem Sauerstoff bei erhöhter Tem- 5 nicht durch Behändem mit Alkalien, sondern durch

peratur und erhöhtem Druck in flüssiger Phase, das da- Kontakt mit Metallflächen oder durch Zugabe von

durch gekennzeichnet ist, daß man die Oxydation der Metallsalzen, ferner durch Passieren eines beheizten

Cycloalkane in Gegenwart von Olefinen durchführt. Verweilzeitbehälters vor der Abtrennung der Olefin-

Es wurde nun gefunden, daß sich Cycloalkanole oxide vorzunehmen.

und Cycloalkanone einerseits sowie Olefinoxide ande- io Wenn die Reaktion in mehreren hintereinanderge-

rerseits durch Oxydation von Cycloalkanen und Öle- schalteten Verfahrensstufen durchgeführt wird, kann

finen mit molekularem Sauerstoff bei erhöhter Tempe- man auch die Olefinoxide nach jeder einzelnen Oxy-

ratur und unter erhöhtem Druck in flüssiger Phase und dationsstufe, unabhängig davon, ob Wasserwäschen

Abtrennung der Olefinoxide, besonders der wasserlös- zwischengeschaltet sind, durch Destillation abtrennen, liehen, aus dem Reaktionsgemisch nach Patent 15 Die im folgenden Beispiel angegebenen Teile sind

1 244170 vorteilhafter herstellen lassen, wenn man Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Raumteilen

wasserlösliche Olefinoxide aus dem Reaktionsgemisch wie Kilogramm zu Liter,

entweder vor einer oder mehreren Wasserwäschen .

oder aber nach einer Wasserwäsche aus der orga- B e 1 s ρ 1 e
nischen Phase durch Destillation gewinnt, wobei für ao Aus einem Vorratsgefäß werden stündlich 400 Teile

diese Wasserwäsche nur geringe Mengen an Wasser, einer Lösung von 3 Gewichtsprozent Propylen, be-

wie 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, verwendet wurden. zogen auf Cyclohexan, und 30 Teile Kobaltnaphthenat

Nach der neuen Arbeitsweise brauchen die Olefin- pro 1 Million Teile in Cyclohexan kontinuierlich von

oxide nicht mehr aus der wäßrigen Waschflüssigkeit, unten in ein auf 140⁰C beheiztes Reaktionsgefäß von

mit deren Bestandteilen sie unter den Aufarbeitungs- 25 300 Raumteilen Inhalt eingebracht. Über eine Düse

bedingungen reagieren können, isoliert zu werden. am Boden des Reaktionsgefäßes bläst man gleichzeitig

Dadurch wird die Ausbeute an Olefinoxiden erhöht. stündlich 15 000 Normalraumteile Luft ein. Die Re-

Dies ist insofern bemerkenswert, als die wasserlös- aktion wird unter einem Druck von 25 atü ausgeführt,

liehen Olefinoxide durch Verwendung einer relativ Gleichzeitig sorgt man durch Rühren für eine innige

kleinen Menge Waschwasser in der organischen Phase 30 Durchmischung des Reaktionsgemisches. Das den

verbleiben. Reaktor mit inerten Gasen verlassende Reaktionsge-

AIs bevorzugte Olefine verwendet man offenkettige misch wird stündlich mit 4 Teilen Wasser vermischt

olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe von 3 bis und dann abgekühlt. Anschließend werden das Wasser

5Kohlenstoffatomen, wie Propylen, Buten-(l),Buten-(2) und die inerten Gase abgetrennt. Durch Destillation

oder Isobutylen. 35 wird das Propylenoxid aus dem Reaktionsgemisch

Die Reaktion kann, wie das Verfahren nach Patent isoliert und zur Reinigung von Propylen nochmals 1244170, in Gegenwart von Katalysatoren durchge- fraktioniert destilliert. Man erhält stündlich 2,0 Teile führt werden. Es ist aber auch möglich, die Reaktion (75 % der Theorie, bezogen auf umgesetztes Propylen) ohne Katalysatoren auszuführen. Im übrigen wird die Propylenoxid. Das vom Propylenoxid befreite ReOxydation wie bei dem Verfahren des Patents 1244170 40 aktionsgemisch wird anschließend zuerst mit Alkalidurchgeführt, lauge und dann mit Wasser gewaschen und schließlich

Cycloalkan-Oxydationsgemische werden bekannt- einer fraktionierten Destillation unterworfen. Man

lieh zur Entfernung von Säuren in der Regel einmal erhält stündlich 10,8 Teile (70% der Theorie, bezogen

oder mehrmals mit Wasser und gegebenenfalls mit auf umgesetztes Cyclohexan) eines Gemisches aus

Alkalilösungen, z. B. zur Zersetzung von Peroxiden, 45 Cyclohexanol und Cyclohexanon. Nicht umgesetztes

gewaschen. Die Wasserwäschen werden entweder nach Propylen und Cyclohexan werden in die Oxydation

der Oxydation oder, wenn die Oxydation stufenweise zurückgeführt,
ausgeführt wird, zwischen einzelnen Oxydationsstufen

vorgenommen. Erfindungsgemäß wird nun das wasser- Patentanspruch:
lösliche Olefinoxid entweder vor einer Wasserwäsche 50 Verfahren zur Herstellung von Cycloalkanolen abdestilliert, oder aber es werden vor dem Abdestillieren und Cycloalkanonen einerseits sowie von Olefinfür jede der ein bis drei üblicherweise durchgeführten oxiden andererseits durch Oxydation von Cyclo-Wasserwäschen nur relativ geringe Wassermengen, alkanen in Gegenwart von Olefinen bei erhöhter beispielsweise 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf Temperatur und unter erhöhtem Druck in flüssiger das Oxydationsgemisch, vorteilhaft 0,5 bis 2 Gewichts- 55 Phase und Abtrennung der Olefinoxide, besonders prozent Wasser, verwendet. Dadurch werden die der wasserlöslichen, aus dem Reaktionsgemisch störenden sauren Verbindungen dem Reaktionsge- durch Destillation nach Patent 1244170, damisch entzogen, ohne daß die Olefinoxide in die durchgekennzeichnet, daß man wasserwäßrige Phase übergehen. Die Olefinoxide können lösliche Olefinoxide aus dem Reaktionsgemisch nach Abtrennung der wäßrigen Phase und vor einer 60 entweder vor einer oder mehreren Wasserwäschen Wäsche mit Alkalilösung ohne wesentliche Verluste durch Destillation abtrennt oder aber nach einer aus dem Reaktionsgemisch durch fraktionierte Destil- Wasserwäsche aus der organischen Phase durch lation isoliert werden. Destillation gewinnt, wobei für diese Wasserwäsche

Aus den zurückbleibenden Gemischen werden dann nur geringe Mengen an Wasser, wie 0,1 bis 10 Genach üblicher Verfahrensweise die Cycloalkanone und 65 wichtsprozent, verwendet wurden.