DE1286008B

DE1286008B - 3, 5-Dimethyl-4-dimethylaminomethylphenyl-N-methylcarbamat und seine Verwendung als Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE1286008B
Application number: DEN27031A
Authority: DE
Inventors: Welle Hendricus Berna Antonius; Meltzer Jacques
Original assignee: Philips Gloeilampenfabrieken NV
Current assignee: Koninklijke Philips NV
Priority date: 1964-07-17
Filing date: 1965-07-14
Publication date: 1969-01-02
Also published as: ES315364A1; DK116695B; AT258648B; US3513240A; IL23950A; NL6408165A; SE320359B; CH471087A; GB1118085A; BR6571275D0; US3388151A; BE667117A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf 3,5-Dimethyl-4-dimethyIaminpmethylphenyl-N-methylcarbamatder Formell

CH₃

H,C

N-CH,

H₃C

',O

o—c

Zum Vergleich wurde der gleiche Versuch mit dem aus der USA.-Patentschrift 3 060 225 bekannten S^-DimethyM-dimethylaminophenyl-N-methylcarbamat durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 dargestellt.

Tabelle 1

CH,

und seine Verwendung als. Schädlingsbekämpfungsmittel. ■ .

Es wurde gefunden, daß das 3,5-Dimethyl-4-dimethylaminomethylphenyl-N-methylcarbamat eine insektizide und eine nematozide Wirkung, besonders eine überraschend starke Wirksamkeit gegen Käfer besitzt.

Das 3,5-Dimethyl-4-dmetoylammomethylphenyl-N-methylcarbamat kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden. So kann das 3,5-Dimethyl-4-dimethylaminomethylphenol der Formel II

CH₃ Geprüfte Verbindungen

Konzentration der

Verbindung in

wäßriger Dispersion

in mg/1

100

30

10

H₃C

N-CB

H₃C

mit Methylisocyanat oder mit Monomethylcarbaminsäurechlorid umgesetzt werden.

Die nematozide Wirkung wurde auf folgende Weise festgestellt:

Trockene Erbsensamen wurden 24 Stunden mit einer wäßrigen Dispersion des 3,5-Dimethyl-4-dimethylaminomethylphenyl-N-methylcarbamatbehan- delt und dann 15 Minuten unter fließendem Wasser gespült. Dann wurden die Samenmäntel von den Samen entfernt und die Samen einzeln zwischen den Keimblattern mit einem Tropfen einer Natriumcarboxymethylzellulosesuspension von Ditylenchus Dipsaci (etwa 40 Aaltierchen pro Tropfen) infiziert. Die Samen wurden dann zum Keimen in feuchtem Sand ausgelegt und bei etwa 23°C gehalten. Nach 14 Tagen wurde der Befallgrad der Keimpflanzen, der sich in einer oberirdischen Stengelverdickung und häufig auch in Blattverformungen äußert, beurteilt.

Durch Anwendung verschiedener Konzentrationen des Wirkstoffes konnte die Mindestmenge, die noch einen vollständigen Schutz bewirkt, bestimmt werden.

S^-DimethyM-dimethylaminomethylphenyl-N-methyl-

carbamat

3,5-Dimethyl-4-dimethylaminophenyl-N-methylcarbamat ...

In dieser Tabelle bedeutet:

+ = 90 bis 100% Mortalität. ± = 50 bis 89% Mortalität. - = 0 bis 49% Mortalität.

Die Wirkstoffkonzentration des 3,5-Dimethyl-4-dimethylaminophenyl-N-methylcarbamats muß also etwa das lOfache betragen, um die gleiche Wirkung

wie das 3,5-Dimethyl-4-dimethylaminomethylphenyl-N-methylcarbamat zu erzielen.

Auch gegen den Rapsrüßler und den Rapsglanzkäfer, wurde eine starke Wirksamkeit festgestellt, wie aus der Tabelle 2 ersichtlich ist.

Tabelle 2

3,5-Dimethyl-4-dimethyl-

aminomethylphenyl-

N-methylcarbamat

Konzentration in mg/I

100
30
10

Prozentsatz Mortalität

Rapsglanzkäfer

100

Rapsrüßler

100

100 100

Zur Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel wird das 3,5-Dimethyl-4<limethylammomethylphenyl-N-methylcarbamat zu den für die Bekämpfung von Schädlingen bekannten Präparatformen, wie Spritzpulver, Mischöle, Stäubepulver, Räucherkerzen, Aerosole, Dispersionen und Emulsionen, verarbeitet. Es wurde gefunden, daß 62,5 mg/1 Wirkstoff einen 50. In diesen Formen ist die aktive Verbindung mit einem

100⁰/oigen Schutz und 15,625 mg/1 noch einen 85°/oigen Schutz bewirken.

Die insektizide Wirkung wurde in den folgenden Versuchen ermittelt. ·

Kartoffellaub wurde in eine wäßrige Dispersion des 3,5 - Dimethyl - 4 - dimethylaminömethylphenyl-N-methylcarbamats eingetaucht. Die Stengel wurden in mit einer Nährlösung gefüllten Fläschchen angeordnet. Nachdem der Rückstand getrocknet war, wurden die Pflanzen mit zehn Kartoffelkäferlarven, 3. Stufe, infiziert und dann mit Kunststoffzylindern bedeckt. Der Sterblichkeitsprozentsatz der Käfer wurde bei verschiedenen Wirkstoffkonzcntrationen bestimmt. Es wurde gefunden, daß eine Konzentration von 3 mg/1 noch eine Sterblichkeit von 100% bewitict, auch wenn die Pflanzen nach 7 Tagen ohne vorhergehende erneute Behandlung wieder infiziert wurden.

festen oder flüssigen Trägermaterial, dem ein oberflächenaktiver Stoff oder ein Dispergier- oder Haftmittel zugesetzt sein kann, gemischt oder in ihm gelöst.

Stäubepulver enthalten neben der aktiven Verbindung ein inertes festes Trägermaterial, wie Talk, Kaolin, Tonerde, Kieselgur, Dolomit, Bentonit und Attapulgit. Spritzpulver enthalten neben dem Wirkstoff mindestens ein Dispergiermittel, wie Lignin-

sulfonate oder Alkylnaphthalinsulfonate, weiter vorzugsweise ein Netzmittel, wie Fettalkoholsulfate oder Alkylarylsulfonate, und einen festen inerten Träger. In Mischölen ist die aktive Verbindung gelöst in einem vorzugsweise schlecht mit Wasser mischbaren Lösungsmittel, wie Xylol, Toluol und Petroleumdestillate, welche reich an Aromaten sind, wobei der - Lösung-ein Emulgator zugesetzt ist. Geeignete Emulgatoren sind Alkylphenoxypolyglykoläther upd Poly-

oxyäthylensorbitester von Fettsäuren. Außer diesen ölen kann als flüssiges Konzentrat eine Lösung des Wirkstoffes in einer gut mit Wasser mischbaren Flüssigkeit, z.B. Aceton, verwendet werden. Ein Aerosol enthält neben dem Wirkstoff eine als Treibgas zu verwendende flüchtige Flüssigkeit wie Chlor-Fluor-Derivate von Methan und Äthan. In Räucherkerzen oder Räucherpulvern ist der Wirkstoff aufgenommen in einem brennbaren Gemisch von Zucker oder einem Holz, gemischt mit Ammoniumnitrat oder Kaliumcblorat und weiter einem Stoff zum Verzögern der Verbrennung, wie Bentonit.

Bei Dispersionen tmd Emulsionen findet vorzugsweise Wasser als Verdünnungsmittel Verwendung, wobei als sogenannte Primärpräparate leicht in Wasser dispergierbare Pulver, Spritzpulver und mit Wasser emulgierbare öle oder Pasten als Schädlingsbekämpfungsmittel in den Handel kommen, die während oder kurz vor dem Verspritzen mit Wasser verdünnt werden.

Die Wirkstoffkonzentration kann in den erfindungsgemäßen Mitteln in weiten Grenzen variieren, z. B. von 95 Gewichtsprozent bei einem Spritzpulver, das außer dem Wirkstoff nur ein Dispergiermittel enthält, bis zu z. B. 0,001 Gewichtsprozent in einer zu verspritzenden wäßrigen Flüssigkeit.

Bei Verwendung von 0,02 bis 10 g Wirkstoff je Quadratmeter wird im allgemeinen eine ausreichende Wirkung erreicht. Beim Bespritzen von Pflanzen genügt im allgemeinen eine Menge von 0,2 bis 8 kg je Hektar.

Beispiel

Herstellung von S.S-Dimethyl-^dimethylaminomethylphenyl-N-methylcarbamat

Einer Lösung von 36 g 3,5-Dimethyl-4-dimethylaminomethylphenol in 100 ml trockenem Diäthyläther wurden einige Tropfen Triäthylamin und 12,5 g Methylisocyanat zugesetzt. Das Gemisch wurde 24 Stunden bei Zimmertemperatur stehengelassen. Dann wurde der Äther abdestilliert und der Rückstand aus Petroläther (60 bis 8O⁰C) umkristallisiert.

Es wurden 42 g 3,5-Dimethyi-4-dimethylaminomethylphenyl-N-methylcarbamat (Formel I) mit einem Schmelzpunkt von 94 bis 95°C erhalten.

Das 3,5-Dimethyl-4-dimethyIaminomethylphenol, das als Ausgangsmaterial dient, wird wie folgt erhalten:

Eine Lösung von 68 g 3,5-Dimethylanisol in 125 ml Benzol und 125 ml konzentrierter Salzsäure wurde bei 5° C mit gasförmigem HCi gesättigt. Eine Lösung von 15 g Paraformaldehyd in 225 ml konzentrierter Salzsäure wurde unter tüchtigem Rühren im Verlauf von 2 Stunden zugetropft. Währenddessen wurde die Temperatur auf +4 bis +8⁰C gehalten, während ein schwacher Chlorwasserstoffgasstrom hindurchgeleitet wurde. Dann wurde 1 Stunde bei etwa +8⁰C nachgerührt, wonach 100 ml Benzol und 200 g Eis zugegeben wurden. Die organische Schicht wurde abgetrennt und dreimal mit je 100 ml kaltem Wasser gewaschen. Die Benzolschicht wurde über Na2SOj getrocknet und dann nitriert. Das Filtrat wurde einer Lösung von 50 g Dimethylamin in 250 ml Benzol zugesetzt. Man ließ das Gemisch 24 Stunden bei Zimmertemperatur stehen, wonach es 3 Stunden auf 40 bis 50"¹C erwärmt wurde. Dann wurde der Überschuß an Dimethylamin und ein großer Teil des Benzols bei normalem Druck abdestilliert. Dem Rückstand wurden 250 ml Benzol zugesetzt, wonach die Base mit 4 N-Salzsäure extrahiert wurde. Die Wasserschicht wurde abgetrennt und dann mit einer konzentrierten NaOH-Lösung stark alkalisch gemacht. Die Base wurde mit Äther extrahiert. Die Ätherlösung wurde auf Na2SQt getrocknet, wonach das Lösungsmittel abdestilliert wurde. Der Rückstand wurde unter vermindertem Druck destilliert; Ausbeute 42% der Theorie; Siedebereich 133 bis 140°C/12 bis 13 mm Hg.

27 g 3,5-Dimethyl-4-dimethylaminomethylanisoI in 110 ml 48%igem HBr wurden 10 Stunden an einem Rückflußkühler gekocht. Die Lösung wurde im Vakuum zur Trockne gedampft, wonach 50 ml Wasser zugegeben wurde. Durch Zusatz von 60 ml 4 N-NaOH wurde die Lösung stark alkalisch gemacht. Dann wurde zweimal mit je 100 ml Äther extrahiert.
Die wäßrige Lösung wurde danach kontinuierlich mit Äther extrahiert. Eindampfen dieses Ätherextraktes und Kristallisation des Rückstandes aus Benzol—Petroläther 1 : 1 ergab 15 g 3,5-Dimethyl-4-dimethylaminomethylphenol mit einem Schmelzpunkt von 105 bis 107°C.

Claims

Patentansprüche:

1. 3,5-Dimethyl-4-dimethylaminomethylphenyl-N-methylcarbamat der Formel

CH₃

(CH₃J₂N-CH₂ -<^3^<
CH,

NH-CH₃

2. Verwendung vom 3,5-Dimethyl-4-dimethylaminomethylphenyl-N-methylcarbamat als Schädlingsbekämpfungsmittel.