DE1695906C3

DE1695906C3 - N'-substituierte 6-Nitroindazole

Info

Publication number: DE1695906C3
Application number: DE1695906A
Authority: DE
Inventors: Pasquale Paul Woodside N.Y. Minieri (V.St.A.)
Original assignee: Tenneco Chemicals Inc
Current assignee: Tenneco Chemicals Inc
Priority date: 1966-10-25
Filing date: 1967-10-24
Publication date: 1978-10-19
Also published as: GB1208902A; US3637736A; FR1568790A; DE1695906B2; DE1695906A1

Description

I X

worin X eine Gruppierung
-CH₂SCN -CHX¹CX₃' -CH₂CH₂X'
O

Il

-CH₂OCCH₂X'

I¹

-CH₂OCR

—CH_:— S -CH₂-COOR
—CH_:— S-CSOR -CH₂OR

O O

I! I!

-CH₂OCSR -CCH₂X'

O O

-CR -CSR

—R -SCX₃' SCX₂THC₂'

worin X eine Gruppierung
-CH₂SCN CHXX¹X₃' -CH₂CH₂X'

O
l!
-CH₂OCCH₂X'

il
-CH₂OCR

ⁱⁿ -CH₂-S-CH₃-COOR

CH₂-S CSOR -CH₂OR

O O

" l! ii

-CH₂OCSR -CCH₂X'

O O

— SO₂R oder SO₂CX.,'

X' eine Gruppierung -OH, —OR, -SCN oder ein Halogenatom, R Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl-, Chlorphenyl-, Hydroxyphenyl- oder Nitrophenylgruppen und Z ein Wasserstoffatom oder Chloratom bedeutet, sowie N'-(p-Toluolsulfonyl)-6-nitroindazol und N'-(Trichlorto!uo!sulfonyloxymethyl)-6-nitroindazol.

2. Verbindungen nach Anspruch I, in denen Z ein Wasserstoffatom und X eine Trichlormethylmercaptogruppe (-SCCI₃) bedeutet.

3. Verbindungen nach Anspruch 1, in denen Z ein Wasserstoffatom und X eine Carbothioäthoxygruppe

CS C₂H.

bedeutet.

4. Verbindungen nach Anspruch I₁ in denen Z ein Wasserstoffatom und X eine Thiocyanatmethylgruppe (-CH₂SCN) bedeutet.

5. Fungicide, Bakterieide, Insekticide und selektive Herbicide, enthaltend eine Verbindung nach Anspruch 1.

-CR - CSR

-R SCX₃ -SCX₂CHX₂

- SO₂R oder SO₂CX₃'

X' eine .Gruppierung -OH. —OR, -SCN oder ein Halogenatom. R Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl-, Chlorphtnyl-, Hydroxvphenyl- oder

ίπ Nitrophenylgruppen und Z ein Wasserstoffatom oder Chloratom bedeuten.

Unter die Erfindung fallen zusätzlich die Verbindungen N'-(P-Toluolsulfonyl)-6-nitro-indazol und N'-TrichlortoIuolsulfonyloxymethyl)-6-nitroindazol.

ν» Die neuen N-substituierien 6-Nitroindazole können nach irgendeinem geeigneten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise kann 6-Nitroindazol oder ein 3-Halogen-6-nitro-indazol als solches oder als N'-Aminsalz mit einer Verbindung umgesetzt werden, die

Mi hiermit unter Bildung des gewünschten N'-substituierten 6-NitroindazoIs reagiert. So können B'Nitroindazol oder 3-ChIor-6-nitroindazol mit Trichlormeilhylsulfenylchlorid unter Bildung der entsprechenden N'-Trichlormethylmercaptoverbindungen erhitzt werden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem Lösungsmittel, beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Aceton, Pyridin, Äthanol oder Äthylendichlorid bei der Rückflußtemperalur des Reaktionsgeitiisches ausgeführt.

Die biocid wirksamen Verbindungen gemäß der Erfindung können gegen eine große Vielzahl von Fungi, Bakterien, Pflanzen, Insekten und andere Schädlinge zur Bekämpfung oder Hemmung ihres Wachstums angewandt werden. Obwohl jedes dieser N'-substituierten 6-Nitroindazole sich als wertvoll zur Bekämpfung des Wachstums von mindestens einer der vorstehend aufgeführten Arten von Organismen erwiesen hat, hängt die spezielle Wirkung auf bestimmte Schädlinge, auf welche die betreffende Verbindung ihre Hauptwirksamkeit ausübt, weitgehend von der Art der Substituenten an den Ringen ab. Beispielsweise sind N'-Trichlormethyimercapto-6-nitroindazol und N'-ThiocyanatmethyI-6-nitroindazol am wirksamsten als Fungicide für die Landwirtschaft und die Industrie, während N'-Chloracetylmethyl 6-nitroindazol ein selektives Herbicid und N'-Carbothioäthoxy-6-nitroindazol ein wertvolles Insecticid sind.

Der Ort. wo die Schädlingsbekämpfung durchgeführt werden soll, kann gewünschtenfalls mit den Verbindungen gemäß der Erfindung behandelt werden. Andererseits können die Verbindungen direkt auf die unerwünschten Organismen zur Bekämpfung oder Hemmung ihres Wachstums aufgebracht werden.

Obwohl die N'-substituierten 6-Nitroindazole als solche gemäß der Erfindung eingesetzt werden können, werden sie üblicherweise und bevorzug.; in Verbindung mit einem inerten Trägerstoff verwendet, der die Verteilung der Dosierungsmengen an Pesticid erleichtert und bei deren Absorption durch den Organismus, dessen Wachstum zu bekämpfen ist. unterstützt. Die pesticiden Verbindungen können mit inerten teilchenförmigen Feststoffen vermisch", werd λ oder darauf abgeschieden werden, beispielswc-se Fuller-Erden, Talk. Didtomeenerde. hydratisienes C'aiciunr ^;!ikat. Kaolin od. dgl., wobei sich trockene teilchenförmige Massen ergeben. Derartige Massen können gewünschlenfalls in Wasser gegebenenfalls unter Zuhilfenahme eines oberflächenaktiven Mittels dispergiert werden. Bevorzugt werden die biocid wirksamen Verbindungen in Form von Lösungen oder Dispersionen in inerten organischen Lösungsmitteln. Wasser oder Gemischen von inerten organischen Lösungsmitteln und Wasser oder als Öl-in-Wasser-Emulsionen verteilt. Die Konzentration der Pesticide in den Massen kann innerhalb weiter Grenzen variieren und häng! von einer Anzahl von Faktoren ab. deren wichtigste der Typ oder die Typen der zu behandelnden Organismen und die Menge, in der die Masse aufgetragen werden soll. sind. In den meisten Fällen enthalten die Massen etwa 0.1 bis 85 Gewichts-% eines oder mehrerer der unter die Erfindung fallenden N substituierten 6-Nitroinda/olc Gewünschtenfalls können die Massen auch andere Fungicide, beispielsweise Schwefel oder Schwefelvcr bindungen. Metalldimelhyl dithiocarbamale und Metalläthylen-bis(dithiocarbamate). Insecticide, wie Okta chlorhcxahydromethamnden. Bcn/olhexachlorid oder Pflan/ennahrstoffe. wie Harnstoff Ammoniumnitrat und Pottasche, tnthalten.

Zur Bekämpfung von Fungi. Insekten und Bakterien

wird ι. B. eine Menge der Verbindungen verwendet, durch die auf den Ort oder den Organismus etwa 50 ppm bis IO 000 ppm der aktiven Verbindung aufgebracht wird, da derartige Mengen gewöhnlich die Schädlinge oder Schädigung der Pflanzen bekämpfen. Herbicide Massen werden im allgemeinen in solchen Mengen eingesetzt, daß etwa 0,45 bis 9 kg an aktiver Verbindung je 4050 m² aufgebracht werden.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.

Beispiel 1

Zu einem Gemisch aus 28,5 g 6-NitroindazoI, 17,7 g Triäthylamin und 250 ml Benzol, das auf Rücknußtemperatur erhitzt war, wurden im Verlauf von 40 Minuten 34,4 g Trichlormethansulfenylchlorid zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde bei Rückflußtemperatsr

ίο während 2,5 Stunden erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Das Filtrat wurde mit zwei Anteilen von 100 ml Wasser gewaschen und dann zur Entfernung des Benzols erhitzt. Nach Umkristallisation aus Ligroin wurden 31 g N'-Trichlormethylmercapto-önitroindazol erhalten, das bei 105 bis 109° C schmolz und 33,3% Cl enthielt (berechnet für C₈H₄N₃OoCIi: 34,1% CI).

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 30 g N'-Chlormethyl-ö-nitroindazol, 13,8 g Kaliumthiocyanat und 450 ml Aceton wurde auf Rückflußtemperatur erhitzt und heiß filtriert. Das Fillrat wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, filtriert und dann zur Entfernung des Acetons erhitzt. Es wurden 34 g

2ί N'-Thiocyanatmethyl-ö-nitroindazol erhalten, welches bei 116 bis 122°C schmolz und 22,1% N enthielt (berechnet für CqH₀N₄OjS- 23.1 % N).

Beispiel 3

Zu einem Gemisch aus 32,6 g (0.2 Mol) 6-NitroindazoI, 20.2 g (0.2 Mol) Triäthylüinin und 400 ml Benzol, das auf Rückflußtemperatur erhitzt war. wurden im Verlauf von I Stunde 22,6 g (0,2 MoI) Chloracetylchlorid zugegeben. Das Gemisch wurde bei seiner Rückflußtemperatur

Jj während 1.5 Stunden erhitzt und dann noch heiß filtriert. Da? Filtrat wurde bei Atmosphärendruck zur Entfernung des Benzols erhitzt und das erhaltene feste Produkt aus Chloroform umkristallisiert und getrocknet. Dabei wurden 34 g N'-Chloracetyl-ö-nitroindazol erhalten, das bei 143 bis 146⁰C scnmolz Uiid 17,6% N und 14,8% Cl enthielt (berechnet für CqHhCINiO₁: 17.5% N und 14.8% Cl).

Beispiel 4

4> Lin Gemisch aus 43.4g (0.18 MoI) N'-Chloracetyl-6-nitroindazol. 17.6 g (0.18 Mol) Kaliumthiocyanat und 300 ml Aceton wurde bei Rückflußtemperatur (59"C) während 2 Stunden erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt. 48 Stunden stehengelassen und dann filtriert.

w Es wurden 37.2 g N-Thiocyanatacetyl-6-nitroindazol erhalten, das bei 137 bis 13TC schmolz und 21.4% N und 12.2% S enthielt (berechnet für C₁₀HhN₄OiS: 20.8% N und ; 2.3% S).

>i Beispiele

Zu einem Gemisch aus 54.8 g (0.75 Mol) 3-C'hlor 6-nitrninda/ol. 17.7 g (0,175 Mol) Triäthylamin und 250 ml Benzol, das auf Rückflußtemperatur eihit/t war. wurden

fen im Verlauf von 40 Minuten 34,4 g (0.175 Mol) Trichlormethansulfonylehlurid zugegeben. Das erhaltene Gemisch Wurde bei seiner Rückflußlemperaliif Während 2,5 Stunden erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Das Filtrat wurde mit drei Anteilen von 100 ml Wasser gewaschen und dann erhitzt, um das Benzol zu entfernen. Nach Umkristallisation aus Äthanol wurden 33,5 g N'-Trichlormelhylmercapto-3-ChIor*6-nitroindazol erhallen, die bei 133 bis

5 6

136°C schmolzen und 12,6% N und 40,2% Cl enthielten (berechnet für ChHjOiCI₄: 12,1% N und 40,9% Cl),

Beispiele 6 bis 23
Die folgenden N'-substituierten 6-Nitroindiizole wurden nach dem Verfahren der Beispiele 1 bis 7 hergestellt:

Beispiel	Verbindung	Bei	Schmelz	Analyse	(berechnet)	%N
Nr.		bereich			_
		C	%CI	%S
6	N'-(2,2,2-Trichlor-l-hydroxyäthyI)-6-	176-179	_	_	-
	nitroindazol
7	N'-(Trichlormethylsulfonyl)-6-nitro-	177-178	-	-	-
	indazol
8	N'-Chloracetoxymethyl-o-nitroindazoI	157-160	13,4	-	-
			(13,1)
9	N'-Thiocyanatacetoxymethyl-o-chlor-	139-141	-	11,3	18,7
	nitroindazol			(11,0)	(20,3)
10	N'-Methoxymethyl-6-nitroindazol	57- 62	-	-	13,1
					(13,2)
11	N'-(p-ToluolsulfonyI)-6-nitroindazol	195-201	-	10,0	20,5
				(10,1)	(14,9)
12	N'-Salissyl-6-nitroindazoI	170-176	-	-	16,6
					(16,7)
13	N'-Carbothioäthoxy-o-nitroindazol	118-140	-	13,7	16,0
				(12,7)	(15,6)
14	N'-Phenoxymethyl-6-nitroindazol	155-160	-	-	17,9
					(17,9)
15	N'-Cp-NitrophenoxymethylJ-o-nitroindazol	206-206,5	-	-	13,0
					(12,6)
16	N'-Dodecyl-o-nitroindazol	50- 53	-	-	20,4
					(20,3)
17	N'-(2-Hydroxyäthyl)-6-nitroindazoI	100-104	-	-	20.8
					(20,3)
18	N'-(2-Chloräthyl)-6-nitroindazol	85-100	-	-	18,9
					(18,7)
19	N'-(2-Thiocyanatäthyl)-6-nitroindazol	144-164	-	-	11.7
					(9.3)
20	N'-(Trichlortoluolsulfonyloxymethyl)-	200-230	-	5.2	14.5
	6-nitroindazoI			(7,1)	(14.2)
21	Carbäthoxymethyl-N'-(6-nitroindazelyl-	173-180	-	12,3	14,6
	methyDsuind			(10,8)	(14,7)
22	N'-Carbothioäthoxy-S-chlor-o-nitroindazol	123-126	12,4	11,4	21,2
			(12,4)	(11,2)	(21,3)
23	N'-ChloracetylO-chlor-o-nitroindazol	202-204	20,2	-
			(18,0)
	spiel 24

Acelonlösungen wurden durch Auflösen von Anteilen Anteilen von 90 ml destilliertem Wasser unter Bildung

von 100 mg der Produkte der Beispiele 1 bis 23 in 100 ml wäßriger Lösungen, die 1000 ppm des N-substituierten

Aceton hergestellt, welches 2000 ppm Sorbitantrioleat 6-Nitroindazols enthielten, dispergiert. Stärker ver-

und 5000 ppm eines Polyoxyäthylenäthers von Sorbi- dünnte Lösungen wurden durch Zusatz von destillier-

tanmonooleat enthielt. Die Äcetoniösungen wurden in 6o tem Wasser zu diesen Lösungen hergestellt.

Beispiel 25

Cheycnne-Weizenpflanzen, die 15 bis 20 cm hoch Nachdem die Pflanzen getrocknet waren, wurden sie

Waren, wurden mit einer wäßrigen Lösung eines 65 mit einer Suspension von Sporen der Weizenblätter·

N'^substituierten 6-NitroindazoIs, welche nach der rostkrankheit Puccinia rubago-vera besprüht. 10 Tage

Arbeitsweise Von Beispiel 24 hergestellt worden war, nach Behandlung wurde das Ausmaß der Uriterdrük·

besprüht, bis die Flüssigkeit von den Pflanzen tropfte. kung der Krankheit festgestellt. Für Vergleichszwecke

wurde ein Versuch unter Verwendung von Mangan-(lI)-äthylen-bis^dithiocarbamat, das als »Maneb« bezeichnet wird, verwendet. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Versuch Fungicid
Nr.

Konzentration
des Fungicids
in der Lösung

(ppm)

Bekämpfung
des Weizenblättefrösles

Phytotoxizität

A N'-Trichlormethylmercapto-ö-nitroindazol (Bsp. 1) 1000

B N'-Thiocyariatmethyl-o-nitroiridazol (Bsp. 2) 1000

C N'-Thiocyanatacetoxymethyl-ö-nitroindazol 1000

(FP. 139-141 C)

D N'-Thiocyanatmethyl-S-chlor-o-nitroindazol iOOO

(FP. 133-136°C)

X ManganOO-äthylen-bis-dithiocarbamat (Maneb) 1000

96
93
90

95
82

keine keine keine

keine keine

Es ist ersichtlich, daß das bekannte Maneb bei der Bekämpfung des Weizenblätterrostes dem N-substituierteri 6-Nitroindazol gemäß der Erfindung unterlegen ist.

Beispiel 26

Tomatenpflanzen, die 15 bis 20 cm hoch waren, wurden mit wäßrigen, entsprechend der Arbeitsweise von Beispiel 24 hergestellten Lösungen besprüht, bis die

25 Flüssigkeit von den Blättern tropfte. Nachdem die Pflanzen getrocknet waren, wurden sie mit einer Suspension von Sporen des Tomatenspätbrandfungus Phytophthora infestans besprüht. Eine Woche nach der Behandlung wurde das Ausmaß der Unterdrückung der Krankheit- festgestellt. Für Vergleichszwecke wurde wieder »Maneb« verwendet. Es wurden folgende Ergebnisse ef halten.

Versuch Fungicid

A N'-Trichlormethylmercapto-o-nitroindazol (Bsp. 1)

B N'-Thiocyanatmethyl-o-nitroindazol (Bsp. 2)

C N'-Methoxymethyl-o-nitroindazol (Bsp. 10)

D N'-Thiocyanatasetoxymethyl-o-nitroindazol

(FP. 139-141 Q
E N'-Thiocyanatmethyl-S-chlor-o-nitroindazol

(FP. 133-136 C)
F Maneb

Konzentration	Bekämpfung	Phytotoxizität
des Fungicids	des Spätbrandes
in der Lösung	der Tomaten
(ppm)	(%)
100	100	keine
10	80	keine
250	94	keine
1000	100	gering
1000	96	keine
50	65	keine
1000	76	keine
100	100	keine
20	83

Beispiel 27

Gurkenpflanzen, die 15 bis 20 cm lang waren, wurden

mit wäßrigen, entsprechend dem Verfahren nach

^: Beispiel 24 hergestellten Lösungen besprüht, bis die Flüssigkeit von den Pflanzen tropfte. Nach Trocknung der Pflanzen wurden diese mit einer Suspension von Sporen der pulvrigen Mehltaukrankheit Erypipiie cichoracearum besprüht. 10 Tage nach der Behandlung wurde das Ausmaß der Unterdrückung der Krankheit festgestellt. FüfiVergleichszwecke wurde ebenfalls ein Versuch unter Verwendung von Maneb ausgeführt Es wurden folgende Ergebnisse erhalten.

Versuch Fungicid

Konzentration
des Fungicids
in der wäßrigen
Lösung

(ppm)

Bekämpfung
des pulvrigen
Mehltaus von
Gurken

Phytotoxizität

A N-TnchiormethylmercapiG^niirGindazGi (Bsp: 1} 1000

B N'-Carbothioäthoxy-S-chlor-o-nitroindazol (Bsp.13) 1000

C Maneb 1000

100
100

genng

keine

Aus den Beispielen 26 und 27 ist ersichtlich, daft die Verbindungen gemäß der Erfindung mindestens teilweise dem bekannten Mittel »Maneb« bei der Bekämpfung des Spätbrandei. der Tomaten und des pulverigen Mehltaus von Gurken gleichwertig sind.

Gegenüber »Maneb« haben jedoch sämtliche Verbindungen gemäß der Erfindung den wesentlichen Vorteil, daß vV keine Metalle enthalten und leicht biologisch abgebaut werden. Mit Rücksicht auf die Bestrebungen, die Verwendung von metallhaltigen und nicht biologisch abbaubaren Schädlingsbekämpfungsmitteln zu beschränken oder zu unterbinden, ist die Schaffung der Mittel gemäß der Erfindung besonders Wertvoll, selbst,

10

wenn diese in einigen Fällen nicht so wirksam wie die Vergleichssubstanzen sind.

Beispiel 28

Wäßrige, entsprechend der Arbeitsweise nach Beispiel 24 hergestellte Lösungen wurden auf Bodenproben aufgetragen, die mit Pythium aphenidermatum infiziert waren. 10 Tage nach der Behandlung wurde das Ausmaß der Unterdrückung dieser Krankheit festgestellt. Für Vergleichszwecke wurden die in der nachstehenden Tabelle unter D und E angegebenen bekannten Verbindungen verwendet. Es wurden folgende Ergebnisseerhalten:

Versuch Fungicid
Nr.

A N'-Trichlormethylmercapto-o-nitroindazol (Bsp. 1)

B N'-Thiocyanatmethyl-ö-nitroindazol (Bsp. 2)

C N'-Carbothioäthoxy-o-nitroindazol (Bsp. 13)

D N-KTrichlormethyO-thiolM-cyclohexen-U-di-

carboximin (Captan)
E p-Dimethylaminobenzoldiazonatriumsulfonat

Beispiel 29

Eine Polyvinylacetatemulsionsfarbe wurde durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Gewichtsteile

Wasser	280
Kaliumpyrophosphat	3
Calciummetasiücat	135
Titandioxyd (Rutil)	220
2°/oige wäßrige Lösung von
Methylcellulose	200
Diäthyläther des Diäthylenglykols	37
Wäßrige Lösung mit einem Gehalt von
55 Gewichts-% Polyvinylacetat	350

Konzentration des Fungicids in der wäßrigen Lösung	Bekämpfung von P. aphani- dermatum	Phytotoxizität
(ppm)	(%)
100 10	86 63	keine keine
100 10	83 59	keine keine
100 10	100 87	keine keine
100	25	keine
100 10	100 47	mäßige mäßiEe

Zu Proben dieser Farbe wurden verschiedene Menge N'-substituierter 6-Nitroindazole zugegeben. Diese Proben wurden nach folgendem Verfahren bewertet: Stücke von Zeichenpapier wurden in jede der behandelten Farben eingetaucht, während 24 Stunden getrocknet und erneut in die Farbe eingetaucht. Nach einem Trocknungszeitraum der überzogenen Papierproben wurden diese in Quadrate von 317 cm geschnitten. Jedes überzogene Papierquadrat wurde auf eine Agarplatte gebracht, die vorhergehend mit 1 ml des Versuchsorganismus inokuliert worden war. Die Platten wurden bei 28° C inkubiert. Die mit Fungi inokulierten Platten wurden nach 7 Tagen beobachtet und die mit Bakterien inokulierten nach 48 Stunden. Für Vergleichszwecke wurden die in der nachstehenden Tabelle unter III angegebenen bekannten Verbindungen verwendet. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Bioeid

Fungi A

.B

Bakterien
E F

• H

N'-Trichlormethylmercapto-6-nitroindazol (Bsp. 1)

N'-Trichlormethylmercapto-3-chlor-6-nitroindazol
(Bsp. 5)

ΠΙ Phenylquecksilberacetat

Aktiv

bei

0,1%

Aktiv

bei

0,5%

A=A. niger
B=P. Crustosum
C — P. pullulans
D=A. oryzae

E=P. aeruginosa F=A. aerogenes G=B. substilis H=F. flavoscens

Aktiv

bei

0,1%

Aktiv

bei

0,5%

bei

Aktiv

bei

0,1%

Aktiv

bei

2%

Aktiv

bei

2%

Inaktiv

aktiv bei 1%-

Aktiv

bei

1%

Aktiv

bei

1%

Aktiv

bei

1%

Aktiv

bei

1%

Aktiv

bei

1%

Aktiv

bei

0,5%

Beispiel 30

Eine Reihe von Versuchen wurde durchgeführt, bei denen N'-substituiertes 6-Nitroindazole als Herbicide untersucht wurden. Bei diesen Versuchen wurde eine Gruppe von flachen Schalen, die Keimlinge von verschiedenen Pflanzenarten enthielten, mit einer entsprechend der Arbeitsweise nach Beispiel 35 hergestellten wäßrigen Lösung besprüht. Für Vergleichszwecke wurden die unter G und H in der nachstehenden Tabelle angeführten bekannten Verbindungen verwendet.

Versuche wurden 14 Tage nach dem Aufbringen der Testverbindungen bestimmt und sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt, lh dieser Tabelle bedeutet eine Bewertung von 0 keine Wirkung, 1 bis 3 bedeutet eine geringe Schädigung, 4 bis 6 bedeutet eine mäßige Schädigung, 7 bis 9 zeigt eine starke Schädigung und 10 bedeutet, daß sämtliche Pflanzen getötet wurden.

10

Ver- Herbicid
such

Dosierung Pflanzenarten

	IU U 2	S	B	.!2 CtI	B .Ü (U	1	1 Π	5	U-, B	U •α I	ti	ε? B	I
	2	ja	ω E	4	-	4	10	10	5	8	υ N	0	Χ3
kg/4050m²	5	υ 3 N	1 .^β 'δ¹ (Λ	4	3	4		9	7	1 χ: υ 3 CQ	'5	υ V) Ja υ S,
4,5		6	4						5		1
4,5		9	9					6		7
4,5	10			10	4	9	6		10
2,3	0			8	10	5	3		8
4,5	8	10				8	10
	0	0				10	3

A N'-Chloracetoxymethyl-o- 4,5

nitroindazol (Bsp, 8)
B N'-Chloracetyl-o-nitro-

indazol (Bsp. 3)

C 2,4-DichIorphenoxyessigsäure

D Trichloressigsäüre

Es ist ersichtlich, daß gemäß der Erfindung vorgesehene Herbicide in mehrfacher Hinsicht den bekannten Bioeiden 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und Trichloressigsäüre überlegen sind.

Beispiel 31

Bei einer Reihe von Versuchen, bei denen ein

N'-substituiertes 6-Nitroindazol in einer Menge von MOOO ppm auf mit zweifleckigen Blattspinnmilben infizierte Pflanze aufgetragen worden waren, wurden folgende Ergebnisse erhalten, wobei für Vergleichszwecke die unter F und G in der nachstehenden Tabelle angegebenen bekannten Verbindungen verwendet wurden.

% Bekämpfung	Bioeid	2fleckige	Phytotoxi-	T-	keine
Ver		Blatt	zität
such		spinnmilbe
Nr.	N'-Thiocyanatmethyl-	30	keine	keine
A	6-nitroindazol (Bsp. 1)
	N'-Carbothioäthoxy-	20	keine	keine
B	^r 6-nitroindazol (Bsp. 13) -'
	N'-Carbothioäthoxy-	23
C	3-chlor-6-nitroindazol
	(Bsp. 22)		keine
	N'-Chloracetyl-6-nitro-	31	keine
D	indazol (Bsp. 3)
	N'-Trichlormethyl-	40
E	mercapto-3-chlor-
	6-nitroindazoI
	(Bsp. 5)
	Allethrin	2fl
E	Dichlor-dipheflyl-	40
G	trichloräthan

Die Wirkung der gemäß der Erfindung vorgesehenen Bioeide gegenüber Allethrin ist teilweise höhen

Während Allethrin keine höhere Phytotoxizität als die Verbindungen gemäß der Erfindung haben, weist es den besonderen Nachteil auf* daß es gegenüber Vögeln, Fischen und anderen Lebewesen stark giftig ist. Da jeine Wirkung längere Zeit anhält, sind große Konzentrationen davon in Vögeln und Fischen gefunden worden.

Gegen die Verwendung des bekannten Bioeids Dichlor-diphenyl-trichloräthan werden umfangreiche Bedenken erhoben, die teilweise zu gesetzlichen Verboten geführt haben.

Derartige Bedenken sind gegen die Verwendung der Bioeide gemäß der Erfindung nicht zu erheben. Die Verbindungen gemäß der Erfindung sind gegenüber den meisten Tieren nicht toxisch Und leicht biologisch abbaubar.

Claims

Patentansprüche;
1. Verbindungen der allgemeinen Formel

A C-Z

O₂I

JJP

Die Erfindung betrifft neue N'-substituierte 6-Nitroindazole sowie Fungicide, Bakterieide, Insekticide und selektive Herbicide, diese Verbindungen enthaltend,

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung neuer N'-substituierte 6-Nitroindazole, die hochwirksame biocide Mittel und biologisch zersetzbar oder abbaubar sind. Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt durch Verbindungen der allgemeinen Formel: