DE1278430C2 - Verfahren zur abtrennung der mischung eines vinylesters im molaren ueberschuss mit der entsprechenden carbonsaeure - Google Patents
Verfahren zur abtrennung der mischung eines vinylesters im molaren ueberschuss mit der entsprechenden carbonsaeureInfo
- Publication number
- DE1278430C2 DE1278430C2 DE19671278430 DE1278430A DE1278430C2 DE 1278430 C2 DE1278430 C2 DE 1278430C2 DE 19671278430 DE19671278430 DE 19671278430 DE 1278430 A DE1278430 A DE 1278430A DE 1278430 C2 DE1278430 C2 DE 1278430C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acetic acid
- column
- carboxylic acid
- ethylene
- vinyl acetate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Kolonnenkopfes, wobei die höher als der Vinylester dämpfer oder vorteilhaft zur Erhöhung des Rücksiedende
Carbonsäure zuerst aus dem Gasgemisch laufes und damit der Trennwirkung der KolGnne3
auskondensiert wird. Hierbei wird zunächst in der über Leitung 19 α in die Kolonne 3 geleitet werden.
Nähe der Gaseinleitungsstelle reine Carbonsäure Die Kolonne zeigt zwar wegen der zusätzlichen verflüssigt, während entsprechend der Trennstufen- 5 Gasbelastung durch die nicht kondensierbaren zahl der verwendeten Kolonne rum oberen Ende hin Komponenten Äthylen, Kohlendioxyd und Restin der verflüssigten Carbonsäure zunehmend Vinyl- sauerstoff einen etwas höheren Differenzdruck als ester enthalten ist. Durch Flüssigkeitsrücklauf aus ohne Gasbelastung. Die Trennung ist jedoch gedem über der Kolonne befindlichen Kühler enthält nauso gut durchführbar wie bei der Destillation des das Flüssigkeits-Gas-Gemisch am Kolonnenkopf io Gemisches nach vorheriger Abtrennung vom Kreispraktisdi den gesamten niedriger als die Carbon- laufgas. Der überwiegende Teil der Energie für die säure siedenden Vinylester und nur geringe Mengen Trennung wird durch das den Reaktor verlassende der Carbonsäure. Durch geringes Nachheizen des überhitzte Reaktionsgemisch mitgebracht. Außerdem Kolonnensumpfes wird verhindert, daß der leichter kann der für eine normale Destillation notwendige als die Carbonsäure flüchtige Vinylester bis zum 15 Verdampfer wesentlich geringer dimensioniert wer-Kolonnensumpf gelangt. den. Eine besondere Ausführungsform besteht darin,
Nähe der Gaseinleitungsstelle reine Carbonsäure Die Kolonne zeigt zwar wegen der zusätzlichen verflüssigt, während entsprechend der Trennstufen- 5 Gasbelastung durch die nicht kondensierbaren zahl der verwendeten Kolonne rum oberen Ende hin Komponenten Äthylen, Kohlendioxyd und Restin der verflüssigten Carbonsäure zunehmend Vinyl- sauerstoff einen etwas höheren Differenzdruck als ester enthalten ist. Durch Flüssigkeitsrücklauf aus ohne Gasbelastung. Die Trennung ist jedoch gedem über der Kolonne befindlichen Kühler enthält nauso gut durchführbar wie bei der Destillation des das Flüssigkeits-Gas-Gemisch am Kolonnenkopf io Gemisches nach vorheriger Abtrennung vom Kreispraktisdi den gesamten niedriger als die Carbon- laufgas. Der überwiegende Teil der Energie für die säure siedenden Vinylester und nur geringe Mengen Trennung wird durch das den Reaktor verlassende der Carbonsäure. Durch geringes Nachheizen des überhitzte Reaktionsgemisch mitgebracht. Außerdem Kolonnensumpfes wird verhindert, daß der leichter kann der für eine normale Destillation notwendige als die Carbonsäure flüchtige Vinylester bis zum 15 Verdampfer wesentlich geringer dimensioniert wer-Kolonnensumpf gelangt. den. Eine besondere Ausführungsform besteht darin,
Das Verfahren wird in einer möglichen Aus- daß das heiße Gasgemisch direkt in den Sumpf der
führungsform an Hand der Figur erläutert, wobei Destillationskolonne geleitet wird. Die zurückgeführte
der Einfachheit halber als Vinylester Vinylacetat Säure enthält in diesem Fall noch geringe Mengen
und als Carbonsäure Essigsäure genannt werden. 20 Vinylester in der Größenordnung von etwa 1 Ge-
Jedoch läßt sich diese Ausführungsform in gleicher wichtsprozent. Die Wärmeabführung aus dem heißen
Weise auch für die obengenannten kohlenstoff- Reaktionsgas durch den Kolonnenrücklauf ermög-
reichere Verbindungen enthaltenden Gemische ein- licht außerdem eine erhebliche Einsparung von
setzen. Wärmeaustauscherkühlfläche und Kühlmittelmenge.
Das den Vinylierungsreaktor 1 verlassende heiße 25 Die nicht umgesetzte Essigsäure wird in die Reak-
Gasgemisch, das aus Äthylen, Sauerstoff, Kohlen- tionszone zurückgeführt. Eine besonders vorteilhafte
dioxyd sowie Dämpfen von Essigsäure, Vinylacetat Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, die
und Wasser besteht, gelangt über Leitung 2, die Ko- in Richtung Vinylacetat umgesetzte Essigsäuremenge,
lonne 3 und die Leitung 3 α in den Kondensator 4. In die durch frische Essigsäure ersetzt werden muß, an
dem Kondensator 4 werden alle verflüssig^aren An- 30 einer bestimmten Stelle in die im Reaktionsgasstrom
teile von Essigsäure, Vinylacetat und Wasser flüssig befindliche Kolonne zuzuführen. Neben einer besse-
abgeschieden. Die Flüssigkeit läuft über Leitung 5 in ren Trennleistung durch die zusätzliche Kolonnen-
das Gefäß 6 und von dort aus über Leitung 7 zurück belastung wird die frische Essigsäure damit vorge-
in die Kolonne 3. Durch diesen Rücklauf findet be- heizt. Die als Kolonnensumpf ablaufende Essigsäure
reits in Kolonne 3 eine Auskondensation von Vinyl- 35 kann direkt in den Verdampfer ablaufen, der zur
acetat, Wasser und Essigsäure statt, so daß im statio- Verdampfung der Essigsäure für erneutes Überleiten
nären Zustand nur gasförmiges Vinylacetat-Wasser- über den Katalysator zusammen mit Äthylen und
Azeotrop, das nur geringe Mengen Essigsäure enthält, frischem Sauerstoff dient.
in den Kondensator 4 gelangt, während im Sumpf der Bei speziellen Edelmetallkatalysatoren ist es von
Kolonne 3 praktisch reine Essigsäure anfällt, wenn 40 Vorteil, wenn die zusammen mit Äthylen und Sauerschwach
nachgeheizt wird. Die Heizung kann dabei stoff gasförmig über den Katalysator geleitete Essigso
reguliert werden, daß die aus dem Sumpf der säure noch etwa 5 bis 10°/o Wasser enthält. Bei der
Kolonne 3 ablaufende Essigsäure bis zu 100O Wasser Aufarbeitung der Vinylierungsrohkondensate fällt die
enthält, ohne daß nennenswerte Mengen Vinylacetat zurückgewonnene Essigsäure in einem besonders vorin
den Sumpf gelangen. Die den Sumpf verlassende 45 teilhaften Destillationssystem wasserfrei an. Das
Flüssigkeif läuft über Leitung 20 zurück zum Essig- Wasser müßte dann der Essigsäure, die zur Reaktion
säureverdampfer 18. Das Kondensat im Abscheider 6 zurückgeführt wird, erneut zugesetzt werden Ein
trennt sich in eine wäßrige und eine organische weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens
Phase. Die wäßrige Phase wird über Leitung 8 abge- ist es, daß dwch entsprechende Temperaturhaltung
zogen, die organische Phase zum Teil über Leitung 7 50 im Sumpf der in den Gasstrom eingebrachten Koin
den Kolonnenrücklauf geleitet. Die mit dem Gas- lonne praktisch jede gewünschte Wasserkonzentragemisch
insgesamt über Leitung 2 der Kolonne 3 zu- tion in der zum Verdampfer vor dem Vinylierunggeführte
Menge Vinylacetat wird über Leitung 9 aus reaktor zurückfließenden Essigsäure eingestellt werdem
Phasentrenner 6 abgezogen. Das den Kühler den kann.
über Leitung 10 verlassende Restgasgemisch wird, 55 Beispiel 1
nach Zuführung frischen Äthylens über Leitung 11,
nach Zuführung frischen Äthylens über Leitung 11,
über das Gebläse 12 und die Leitung 13 zum Essig- Pro Stunde werden 65 Nm3 eines auf 140° C vorsäureverdampferl8
und von dort zum Reaktor 1 zu- geheizten Gemisches von 70 Volumprozent Äthylen rückgeführt. Über Leitung 17 wird frischer Sauer- und 22 Volumprozent Kohlendioxyd, das 8 Volumstoff
zugegeben. Ein Teilstrom des Gases hinter dem 60 prozent Sauerstoff enthält, durch einen Verdampfer
Gebläse 12 strömt über Leitung 14 durch einen geleitet, in dem pro Stunde 60 kg Essigsäure ver-Waschturm
15, der mit wäßriger Kaliumcarbonat- dampft werden. Das Gemisch von Essigsäure, Äthylösung
gefüllt ist und in dem Kohlendioxyd absor- len, Sauerstoff und Kohlendioxyd wird auf 170° C
biert wird. Das von Kohlendioxyd befreite Gas wird vorgeheizt und bei dieser Temperatur über 100 1
von dort über Leitung 16 nach Leitung 13 zurückge- 65 eines in einem Röhrenreaktor befindlichen Katalysaführt.
Die bei der Reaktion verbrauchte Essigsäure tors geleitet. Das den Reaktor verlassende, auf Grund
wird durch frische Essigsäure ersetzt. Die frische der Reaktionswärme auf etwa 190° C erhitzte Gas-Essigsäure
kann über Leitung 19 direkt in den Ver- gemisch wird auf 0° C abgekühlt. Das anfallende
Kondensat besteht aus 80% Essigsäure, 15% Vinylacetat und 5% Wasser. Das verbleibende Gasgemisch
kann nach Entfernung von neugebildetem Kohlendioxyd, und Zugabe von frischem Äthylen, Sauerstoff
und Essigsäure erneut zur Reaktion zurückgeführt werden. Zur Destillation wird eine Kolonne von
10 m Höhe und einem Durchmesser von 250 mm verwendet, die mit 15 mm Sattelkörpern gefüllt ist. In
die Mitte der Kolonne werden 65 l/h des Kondensatgemisches
eingepumpt. Der Heizdampf für den Sumpf der Kolonne wird so eingestellt, daß der Differenzdruck
der Kolonne 30 cm Wassersäule beträgt. Der Destillatanfall pro Stunde beträgt 90 1. Das
Destillat trennt sich in eine organische und eine wäßrige Phase. Die wäßrige Phase wird abgezogen. 701
der organischen Phase, die zu etwa 95% aus Vinylacetat besteht — der Rest ist Essigsäure, Wasser und
Acetaldehyd — gehen in den Rücklauf der Kolonne. Etwa 121 werden abgezogen und zu reinem Vinylacetat
aufgearbeitet Am Sumpf der Kolonne wird Essigsäure abgezogen, die zur Reaktion zurückgeführt
wird. Die Kopftemperatur der Kolonne beträgt 66° C, die Sumpftemperatur etwa 120° C.
Das den Reaktor verlassende Gasgemisch (wie im Beispiel 1) wird unterhalb der Mitte in die im Beispiel
1 verwendete Kolonne eingeleitet. Der Kühler der Kolonne zur Kondensation des Destillates wird
mit Kältesole bei —10° C gehalten; pro Stunde fallen etwa 90 1 Kondensat an. Die sich abtrennende wäßrige
Phase wird abgezogen. 70 1 der organischen Phase werden in den Rücklauf geführt — 121 werden
abgezogen. Das im Kühler nicht kondensierbare Restgasgemisch wird im Kreislauf zur Reaktion zurückgeführt.
In die Mitte der Kolonne werden pro Stunde
ίο 8 kg frische Essigsäure eingepumpt. Wenn sich die
Kolonne im Gleichgewicht befindet, stellt sich ein Differenzdruck von etwa 1 m Wassersäule ein. Die
unterhalb der Gaseinleitungsstelle als Sumpf ablaufende Essigsäure hat eine Temperatur von 120° C,
der Sumpf muß nur schwach nachgeheizt werden. Die am Sumpf abgenommene Essigsäure läuft direkt in
den Essigsäureverdampfer ab, der sich im Kreislaufgasstrom vor dem Röhrenreaktor befindet, in dem
das Vinylacetat gebildet wird.
Die Versuchsanordnung ist wie im Beispiel 2 a, die Versuchsdurchführung erfolgt jedoch bei einem
Druck von 5 atü. Das Ergebnis ist wie im Beispiel 2 a; as der Sumpf der im Gasstrom befindlichen Kolonne
muß jedoch durch stetiges schwaches Nachheizen bei etwa 170° C gehalten werden.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (3)
1. Verfahren zur Abtrennung der Mischung Temperatur stark zunimmt und andererseits eine
eines Vinylesters der allgemeinen Formel 5 beliebige Umsatzerhöhung nicht durchführbar ist,
£tt _ Cjj o pO R da der für die Reaktion benötigte Sauerstoff nicht
- ' in beliebiger Menge zugeführt werden kann. Die bei der R einen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu maximal dosierbare Sauerstoffmenge ist durch die
12 C-Atomen darstellt im molaren Überschuß, Explosionsgrenzen zwischen Äthylen und Sauerstoff
mit der entsprechenden Carbonsäure HOOC—Rio vorgegeben. Bei einer Konzentration der rohen
aus heißen Gasgemischen, die den Vinylester und Kondensate von 15% Vinylacetat, 5% Wasser und
die Carbonsäure im Molverhältnis von 1:3 bis 80% nicht umgesetzter Essigsäure müssen theo-1:
10 und gegebenenfalls noch Äthylen, Sauer- retisch zur Gewinnung von 100 kg Vinylacetat 530 kg
stoff, Kohlendioxyd und Wasser enthalten, da- Essigsäure, die in die Reaktionszone zurückgeführt
durch gekennzeichnet, daß man das Gas- 15 wird, destilliert werden. Die effektive Menge wird
gemisch in einer Kolonne stufenweise konden- durch das in der Destillationskolonne für eine Absiert,
am Kolonnensumpf praktisch vinylesterfreie trennung von Vinylacetat notwendige Rücklauf-Carbonsäure
und am Kolonnenkopf eine Lösung verhältnis noch erhöht.
des Vinylesters in der Carbonsäure, in der sich Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren
der Vinylester in molarem Überschuß gegenüber 20 zur Abtrennung der Mischung eines Vinylesters der
der Carbonsäure befindet, entnimmt. allgemeinen Formel CH2 = CH - O - CO - R, bei
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- der R einen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu
kennzeichnet, daß man die stufenweise Konden- 12 C-Atomen darstellt im molaren Überschuß mit der
sation zwischen Atmosphärendruck und 10 atü entsprechenden Carbonsäure HOOC-R aus heißen
durchführt. 25 Gasgemischen, die den Vinylester und die Carbon-
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, da- säure im Molverhältnis von 1:3 bis 1:10 und gedurch
gekennzeichnet, daß man in die Kolonne gebenenfalls noch Äthylen, Sauerstoff, Kohlendioxyd
oberhalb der Einführungsstelle des Gasgemisches und Wasser enthalten, das dadurch gekennzeichnet
frische Carbonsäure einführt. ist, daß man das Gasgemisch in einer Kolonne
30 stufenweise kondensiert, am Kolonnensumpf praktisch
vinylesterfreie Carbonsäure und am Kolonnen-
kopf eine Mischung des Vinylesters mit der Carbonsäure,
in der sich der Vinylester in molarem Überschuß gegenüber der Carbonsäure befindet.
Bei der Herstellung von Vinylacetat aus Äthylen, 35 entnimmt. Dieses Verfahren erlaubt die Abtrennung
Sauerstoff und Essigsäure in der Gasphase an des Vinylesters von dem größten Teil der in dem
Katalysatoren sind die Umsätze von Essigsäure zu Gasgemisch enthaltenen Carbonsäure bei sehr ge-Vinylacetat
wesentlich geringer als bei der üblichen ringem Energieverbrauch und mit einem sehr getechnisch
durchgeführten Umsetzung von Acetylen ringen apparativen Aufwand.
mit Essigsäure an Zinkacetat-Kohle-Kontakten. Da 40 Man verwendet bevorzugt heiße Gasgemische, die
bei der Reaktion von Äthylen mit Sauerstoff und die Reaktionszone verlassen haben, in der Äthylen
Essigsäure zu Vinylacetat und Wasser stets als mit einer Carbonsäure HOOC — R, in der R bis zu
Nebenreaktion die Oxydation von Äthylen zu 12 Kohlenstoff atome haben kann, und molekularem
Kohlendioxyd und Wasser stattfindet, ist die auf- Sauerstoff in Gegenwart der hierfür bekannten
tretende Reaktionswärme etwa 3mal so groß wie 45 Katalysatoren umgesetzt worden ist. Diese Gemische
bei der Vinylacetatbildung aus Acetylen. Zur Ab- enthalten im allgemeinen weniger als 10 Voi'imführung
der Reaktionswärme und um die un- prozent Vinylester, weisen ein Molverhältnis zwierwünschte
CO2-Büdung möglichst gering zu halten, sehen Vinylester und Carbonsäure zwischen 1 : 3
ist die pro Zeiteinheit gasförmig über den Kataly- und 1 : 10 und besonders häufig zwischen 1 : 4 und
sator geleitete Essigsäuremenge beim Äthylen- 50 l ; 7 auf.
verfahren etwa 7mal so groß wie beim Acetylen- Die Carbonsäuren stellen bevorzugt aliphatische,
verfahren. Beim Acetylenverfahren werden etwa gesättigte Monocarbonsäuren dar. Besonders ge-50%
der Essigsäure pro Durchgang umgesetzt. Die eignet ist das Verfahren zur Trennung der enthinter
dem Reaktor nach der Abkühlung der Re- sprechenden bei der Herstellung von Vinylacetat
aktionsgase anfallenden Kondensate enthalten hier- 55 aus Äthylen und Essigsäure erhaltenen Gemische,
bei etwa 60 bis 70% Vinylacetat neben etwa 30% Nach der erfindungsgemäßen Behandlung erhält man
nicht umgesetzter Essigsäure. Die beim Äthylen- hinter dem Kühler am Kopf der Kolonne ein
verfahren hinter dem Reaktor auskondensierten Re- Kondensat, das im allgemeinen nur noch 2 bis 30,
aktionsgemische enthalten neben nicht umgesetzter vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent Carbonsäure
Essigsäure etwa 10 bis 15% Vinylacetat und etwa 60 enthält.
5% Wasser. Die destillative Aufarbeitung dieser Das Verfahren besteht darin, daß die Aus-
Reaktionslösungen zu Vinylacetat und Essigsäure, kondensation von Vinylester und Carbonsäure
die in die Reaktionszone zurückgeführt wird, er- stufenweise durchgeführt wird. Dies geschieht erfordert
einen hohen Energieaufwand. Der hohe findungsgemäß durch Einleiten des heißen Gas-Energieverbrauch
für die Rückgewinnung der Essig- 65 gemisches der oben angegebenen Zusammensetzung
säure verteuert das Äthylenverfahren gegenüber dem in eine Destillationskolonne. Durch den in der
Acetylenverfahren. Während beim Acetylenverfahren Kolonne vorhandenen Flüssigkeitsrücklauf erfolgt
durch Erhöhung der Reaktionstemperatur der Essig- eine Temperaturerniedrigung in Richtung des
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19671278430 DE1278430C2 (de) | 1967-02-25 | 1967-02-25 | Verfahren zur abtrennung der mischung eines vinylesters im molaren ueberschuss mit der entsprechenden carbonsaeure |
NL6801778A NL6801778A (de) | 1967-02-25 | 1968-02-08 | |
CH259868A CH490312A (de) | 1967-02-25 | 1968-02-22 | Verfahren zur Gewinnung eines angereicherten Vinylesters aus heissen Gasgemischen |
FR1555178D FR1555178A (de) | 1967-02-25 | 1968-02-26 | |
GB916168A GB1193537A (en) | 1967-02-25 | 1968-02-26 | Process for Separating a Vinyl Ester from Hot Reaction Gases Containing the Carboxylic Acid on which the Ester is Based. |
BE711270D BE711270A (de) | 1967-02-25 | 1968-02-26 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF0051640 | 1967-02-25 | ||
DE19671278430 DE1278430C2 (de) | 1967-02-25 | 1967-02-25 | Verfahren zur abtrennung der mischung eines vinylesters im molaren ueberschuss mit der entsprechenden carbonsaeure |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1278430C2 true DE1278430C2 (de) | 1974-05-30 |
DE1278430B DE1278430B (de) | 1974-05-30 |
Family
ID=25751581
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19671278430 Expired DE1278430C2 (de) | 1967-02-25 | 1967-02-25 | Verfahren zur abtrennung der mischung eines vinylesters im molaren ueberschuss mit der entsprechenden carbonsaeure |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE711270A (de) |
CH (1) | CH490312A (de) |
DE (1) | DE1278430C2 (de) |
FR (1) | FR1555178A (de) |
GB (1) | GB1193537A (de) |
NL (1) | NL6801778A (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2610624C2 (de) * | 1976-03-13 | 1985-02-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Gewinnung von Vinylacetat aus den Gasgemischen, die bei dessen Herstellung anfallen |
DE102005036930B4 (de) | 2005-08-05 | 2014-01-23 | Celanese Chemicals Europe Gmbh | Verfahren zur Isolierung von Vinylacetat |
DE102016205487A1 (de) | 2016-04-04 | 2017-10-05 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
-
1967
- 1967-02-25 DE DE19671278430 patent/DE1278430C2/de not_active Expired
-
1968
- 1968-02-08 NL NL6801778A patent/NL6801778A/xx unknown
- 1968-02-22 CH CH259868A patent/CH490312A/de not_active IP Right Cessation
- 1968-02-26 GB GB916168A patent/GB1193537A/en not_active Expired
- 1968-02-26 BE BE711270D patent/BE711270A/xx unknown
- 1968-02-26 FR FR1555178D patent/FR1555178A/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL6801778A (de) | 1968-08-26 |
BE711270A (de) | 1968-08-26 |
DE1278430B (de) | 1974-05-30 |
GB1193537A (en) | 1970-06-03 |
FR1555178A (de) | 1969-01-24 |
CH490312A (de) | 1970-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2447551C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorid | |
DE2444824A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von maleinsaeureanhydrid | |
DE2626133A1 (de) | Zyklisches verfahren zur herstellung von aethylendichlorid | |
DE1278430C2 (de) | Verfahren zur abtrennung der mischung eines vinylesters im molaren ueberschuss mit der entsprechenden carbonsaeure | |
DE1919527B2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Carbonsäureestern | |
DE3002660C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Methacrolein | |
DE2945913A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von wasser aus gemischen mit vinylacetat und essigsaeure | |
DE2519295C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Lösungen von 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Percarbonsäuren | |
AT277952B (de) | Verfahren zur Abtrennung der Mischung eiens Vinylesters mit der diesem Ester zugrundeliegenden Carbonsäure | |
DE1920083A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Trennung von Acrylnitril und Acetonitril | |
DE824341C (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung niedermolekularer aliphatischer Ester | |
DE2200725B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trifluoressigsäure | |
DE1618249B1 (de) | Verfahren zur Abtrennung bromhaltigen Cokatalysators aus rohem Phthalsäureanhydrid | |
DE1240834B (de) | Verfahren zur Herstellung von Stickstofftetroxyd | |
DE1263741B (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Essigsaeure aus AEthylen | |
DE2135680C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schwefelkohlenstoff durch Umsetzen von Kohlenwasserstoffen mit Schwefel sowie zur Rückgewinnung des Schwefels aus dem als Nebenprodukt gebildeten Schwefelwasserstoff | |
DE2632898A1 (de) | Kobaltkatalysierte oxidation von gesaettigten, aliphatischen c tief 3 - c tief 7 -kohlenwasserstoffen zu essigsaeure | |
DE690894C (de) | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd | |
AT235258B (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Veresterung von organischen Säuren | |
DE975968C (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Gemischen aus Essigsaeure und Methylacetat | |
AT239809B (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Chlorwasserstoffsäure aus einem durch katalytische Oxydation von Chlorwasserstoffgas mit einem sauerstoffhaltigen Gas erhaltenen Gasgemisch | |
DE1301809B (de) | Verfahren zur Herstellung von Essigsaeure | |
AT221493B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkylsulfoxyden | |
DE913536C (de) | Verfahren zur Entfernung von Dimethylamin aus Dimethylacetamid | |
AT317864B (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |