DE1277475B

DE1277475B - Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Diarylamino-5-nitro-8-hydroxyanthrachinonen

Info

Publication number: DE1277475B
Application number: DEF41170A
Authority: DE
Inventors: Dr Guenter Gehrke
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1963-11-02
Filing date: 1963-11-02
Publication date: 1968-09-12
Also published as: US3444215A; GB1026825A; CH441583A; BE655161A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

Deutsche Kl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C09b

C07c

22 b -3/02
12q-37

P 12 77 475.3-43 (F 41170)

2. November 1963

12. September 1968

Es ist bekannt, daß bei der Umsetzung von 1,5-Dihydroxy-4,8-dinitro- bzw. von l,8-Dihydroxy-4,5-dinitro-anthrachinon mit Arylaminen zuerst eine Nitrogruppe gegen den Arylaminrest ausgetauscht wird (vgl. unter anderem die USA.-Patentschrift 2 480 269). Bei weiterem Erhitzen wird auch die zweite Nitrogruppe ersetzt, und man erhält die blauen 1,5-Dihydroxy-4,8-diarylamino- bzw. l,8-Dihydroxy-4,5-diarylamino-anthrachinone.

Es wurde nun gefunden, daß man bei der Umsetzung von l,8-Dihydroxy-4,5-dinitro-anthrachinon mit Arylaminen bei Gegenwart von Borsäure 1,4-Diarylamino-5-nitro-8-hydroxyanthrachinone erhält. Überraschenderweise reagiert bei Anwesenheit von Borsäure die zweite Nitrogruppe überhaupt nicht mit dem Arylamin, sondern es setzt sich nur die Hydroxygruppe um, die in p-Stellung zum Arylamin steht, und es entstehen statt der erwarteten blauen 1,8-Dihydroxy-4,5-diarylamino-anthrachinone die grünen 1,4-Diarylamino-5-nitro-8-hydroxyanthrachinone in sehr guter Ausbeute und Qualität. Diese Reaktion ist um so überraschender, als man aus dem 1,5-Dihydroxy-4,8-dinitro-anthrachinon mit Arylaminen auch bei Gegenwart von Borsäure l,5-Dihydroxy-4,8-diarylamino-anthrachinone erhält.

Man kann die Umsetzungen in organischen Verdünnungsmitteln durchführen, vorzugsweise arbeitet man aber in einem Überschuß des Arylamine als Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen ungefähr 100 und 200° C.

Die Arylamine sind vorzugsweise Benzolderivate, die substituiert sein können, z. B. durch Alkyl-, Alkoxygruppen oder Halogen, wie Anilin, die Toluidine, Xylidine, Äthylaniline, Propylaniline, Butylaniline, Anisidine, Phenetidine oder Chloraniline.

Statt des l,8-Dihydroxy-4,5-dinitro-anthrachinons kann man selbstverständlich auch die 1,8-Dihydroxy-4-arylamino-5-nitro-anthrachinone einsetzen bzw. erst nach dem Austausch der ersten Nitrogruppe die Borsäure zusetzen.

Die Borsäure wird vorzugsweise in Mengen von ungefähr 5 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Anthrachinonderivat, verwendet. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen 1,4-Diarylamino-5-nitro-8-hydroxyanthrachinone lösen sich mit klar grüner Farbe in Chloroform oder Pyridin. Sie sind wertvolle Farbstoffzwischenprodukte oder können auch selbst als Farbstoffe verwendet werden, z. B. als Dispersionsfarbstoffe für synthetische Fasern.

Beispiel 1

20 Teile l,8-Dihydroxy-4,5-dinitro-anthrachinon werden mit 2 Teilen Borsäure in 100 Teilen Anilin Verfahren zur Herstellung
von l,4-Diarylamino-5-nitro-8-hydroxyanthrachinonen

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

5090 Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Günter Gehrke, 5000 Köln-Flittard

etwa 6 Stunden bei 15O⁰C gerührt, bis die Lösung nicht mehr grüner wird. Dann läßt man abkühlen, verdünnt mit 200 Teilen Methanol, saugt ab, wäscht

ao mit 200 Teilen Methanol nach und trocknet. Man erhält 22 Teile l^-Dianilino-S-nitro-S-hydroxyanthrachinon in grünen, gefiederten Kristallnadeln.

Setzt man auf die gleiche Weise die Toluidine, Xylidine, Äthylaniline, Propylaniline, Butylaniline, Anisidine, Phenetidine oder Chloraniline um, so erhält man die entsprechenden l,4-Diarylamino-5-nitro-8-hydroxyanthrachinone.

Beispiel 2

20 Teile l,8-Dihydroxy-4,5-dinitro-anthrachinon werden mit 100 Teilen p-Toluidin etwa ¹I₂ Stunde bei 15O⁰C gerührt. Zu der jetzt blauen Lösung des entstandenen l,8-Dihydroxy-4-p-toluidino-5-nitro-anthrachinons gibt man nun 5 Teile Borsäure und rührt noch etwa 4 Stunden weiter bei 150⁰C, bis die Lösung nicht mehr grüner wird. Nach der Aufarbeitung wie im Beispiel 1 erhält man 23 Teile l^-Di-p-toluidino-S-nitro-S-hydroxyanthrachinon.
Auf Polyesterfasern, z. B. Polyäthylenglykolterephthalat, erhält man damit eine grüne Färbung von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit.

Ein Gewebe aus Polyesterfasern (Polyäthylenglycolterephthalat) wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g des Farbstoffs enthält, den man vorher bei Gegenwart von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht hat. Das Gewebe wird dann auf eine Gewichtszunahme von etwa 70% abgequetscht und bei 100⁰C getrocknet. Anschließend wird das Gewebe zur Fixierung der Färbung 60 Sekünden bei 190 bis 21O⁰C mit Heißluft behandelt, gespült, heiß gewaschen und getrocknet. Man erhält eine kräftige grüne Färbung.

809 600/501

Claims

3 4

Patentanspruch: 4-arylamino-5-nitro-anthrachinone in Gegenwart

Verfahren zur Herstellung von 1,4-Diarylamino- von Borsäure mit Arylaminen umsetzt.

5 - nitro - 8 - hydroxyanthrachinonen, dadurch

gekennzeichnet, daß man 1,8-Dihydroxy- In Betracht gezogene Druckschriften:

4,5-dinitro-anthrachinon oder 1,8-Dihydroxy- 5 Deutsche Patentschrift Nr. 857 841.

809 600/501 9.68 © Bundesdruckerei Berlin