DE1275056B - Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von CyclohexanonInfo
- Publication number
- DE1275056B DE1275056B DEST23381A DEST023381A DE1275056B DE 1275056 B DE1275056 B DE 1275056B DE ST23381 A DEST23381 A DE ST23381A DE ST023381 A DEST023381 A DE ST023381A DE 1275056 B DE1275056 B DE 1275056B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cyclohexanone
- reaction
- cyclohexanecarboxylic acid
- heating
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
C07c
Deutsche KL: 12 ο-25
Nummer: 1275 056
Aktenzeichen. P 12 75 056.0-42 (St 23381)
Anmeldetag: 16. Februar 1965
Auslegetag: 14. August 1968
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon durch Erhitzen von
Cyclohexancarbonsäure in Gegenwart eines sauerstoffhaltigen Gases, jedoch in Abwesenheit von
Katalysatoren. S
Bekanntlich können aus aromatischen Monocarbonsäuren durch pyrolytische Oxydation und
Decarboxylierung mit Hilfe von molekularen Sauerstoff enthaltenden Gasen Phenole gewonnen werden,
wenn die Reaktion in der flüssigen Phase in An-Wesenheit einer im Reaktionsgemisch gelösten
Kupferverbindung als Katalysator durchgeführt wird (vgl. z. B. die deutsche Patentschrift 1 015 444).
Wird auf ähnliche Weise eine Cycloalkancarbonsäure in Gegenwart sauerstoffhaltiger Gase in An-Wesenheit
einer Kupferverbindung oder einer anderen Metallverbindung umgesetzt, so fallen Reaktionsprodukte
an, deren wichtigste Bestandteile Cycloalkanon, Cycloalken und Cycloalkencarbonsäure sind (vgl.
z. B. die belgische Patentschrift 606 883).
Es wurde nunmehr gefunden, daß bei dieser Reaktion merkwürdigerweise im wesentlichen Cyclohexanon
erhalten wird, wenn kein Katalysator zugesetzt wird.
Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon durch Erhitzen von
Cyclohexancarbonsäure in der flüssigen Phase bei einer Temperatur über 150° C mit einem molekularen
Sauerstoff enthaltenden Gas, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß das Erhitzen in Abwesenheit
eines Katalysators durchgeführt wird.
Völlig abweichend von der bisher üblichen Methode, nach der das Erhitzen der Cycloalkancarbonsäuren
in Anwesenheit von Katalysatoren durchgeführt wird, fallen beim erfindungsgemäßen Verfahren,
bei dem ohne Zusatz von Katalysatoren gearbeitet wird, Reaktionsprodukte an, in denen das Cyclohexanon,
das der Ausgangscarbonsäure entspricht, den Hauptbestandteil bildet, während nahezu kein
Cyclohexen und nahezu keine Cyclohexencarbonsäure gebildet werden.
Dieses merkwürdige Resultat läßt sich —■ obwohl die Erfindung keineswegs an eine Erklärung gebunden
ist — vermutlich dadurch erklären, daß vielleicht das tertiäre Kohlenstoffatom im Molekül der Carbonsäure
reaktionsfähiger ist als das daneben in o-Stellung befindliche Kohlenstoffatom und daß diese
unterschiedliche Reaktionsfähigkeit durch die Anwendung von Katalysatoren beeinflußt wird.
Beim Durchführen des erfindungsgemäßen Verfahrens läßt sich das gebildete Cyclohexanon durch
Destillation aus dem Reaktionsprodukt abtrennen, so Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon
Anmelder:
Stamicarbon N. V., Heerlen (Niederlande)
Vertreter:
Dr. F. Zumstein,
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann,
Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger
und Dipl.-Phys. R. Holzbauer, Patentanwälte,
8000 München 2, Bräuhausstr. 4
Als Erfinder benannt:
Eduard Frans Jozef Duynstee, Geleen;
Johan Albert Bicot, Beek;
Jan Louis Jozef Peter Hennekens, Geleen
(Niederlande)
Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 17. Februar 1964 (64 01 389) ■
daß eine kontinuierliche Durchführung des Verfahrens
auf einfache Weise möglich ist.
Die Temperatur wird über 150° C gehalten. Bei niedrigeren Temperaturen findet nahezu keine Reaktion
statt. Liegt die Reaktionstemperatur über dem Siedepunkt der Cyclohexancarbonsäure, so wird die
Reaktion unter erhöhtem Druck, z. B. 20,40,100 oder 150 at, durchgeführt. Die Anwendung eines erhöhten
Drucks fördert die Reaktion mit dem Sauerstoff.
Die Reaktion mit Sauerstoff wird durch die Anwesenheit von Wasser gleichfalls gefördert; dadurch
wird die Bildung von Estern hintangehalten.
Der Carbonsäure kann Wasser beigegeben werden; es kann z. B. eine wäßrige Lösung der Carbonsäure
angewandt werden, während ferner dem sauerstoffhaltigen Gas Wasserdampf zugesetzt werden kann.
In einem Reaktionsgefäß von 0,5 1 Inhalt, in dem sich 205 g geschmolzene Cyclohexancarbonsäure befinden,
wird bei einer Temperatur von 205° C ein aus Luft, Stickstoff und Wasserdampf (Volumenverhältnis
1:1:1) bestehendes Gas mit Hilfe einer Ver-
809 590/474
teilungsvorrichtung kontinuierlich durch die Flüssigkeit geleitet. Die Geschwindigkeit des Gases beträgt
2401 je Stunde. Die Reaktion wird bei Atmosphärendruck ausgeführt.
Ferner werden stündlich 12 g Cyclohexancarbonsäure kontinuierlich in das Reaktionsgefäß eingeleitet,
wodurch ein konstantes Flüssigkeitsniveau aufrechterhalten wird.
Das aus dem Reaktionsgefäß austretende Gas wird in eine Destillationskolonne geleitet, in der die Tem- ίο
peratur auf 80° C gehalten wird, so daß mitgeführte Cyclohexancarbonsäure ins Reaktionsgefäß zurückfließt.
Das gebildete Cyclohexanon wird vom Gas mitgeführt, anschließend kondensiert und von einer
geringen Menge gleichfalls mitgeführter Cyclohexancarbonsäure getrennt.
Stündlich werden 6,5 g Cyclohexanon (Ausbeute °/o) gewonnen, während 1,5 g ausgeschiedene
Cyclohexancarbonsäure im Kreislauf zurückgeführt werden.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon durch Erhitzen von Cyclohexancarbonsäure in der flüssigen Phase bei einer Temperatur über 150° C mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas, dadurch gekennzeichnet, daß das Erhitzen in Abwesenheit eines Katalysators durchgeführt wird.In Betracht gezogene Druckschriften:
Belgische Patentschrift Nr. 606 883.809 590/474 8.68 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL6401389A NL6401389A (de) | 1964-02-17 | 1964-02-17 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1275056B true DE1275056B (de) | 1968-08-14 |
Family
ID=19789301
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEST23381A Pending DE1275056B (de) | 1964-02-17 | 1965-02-16 | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3349131A (de) |
BE (1) | BE659668A (de) |
CH (1) | CH462151A (de) |
DE (1) | DE1275056B (de) |
ES (1) | ES309392A1 (de) |
GB (1) | GB1023936A (de) |
NL (1) | NL6401389A (de) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE606883A (fr) * | 1960-08-04 | 1962-02-05 | Stamicarbon | Procédé pour l'oxydation d'acides cycloalcanecarboxyliques |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3219698A (en) * | 1962-01-26 | 1965-11-23 | Borden Co | Polyhaloxylenol quaternary ammonium salts |
-
1964
- 1964-02-17 NL NL6401389A patent/NL6401389A/xx unknown
-
1965
- 1965-02-12 BE BE659668D patent/BE659668A/xx unknown
- 1965-02-15 CH CH201165A patent/CH462151A/de unknown
- 1965-02-15 US US432837A patent/US3349131A/en not_active Expired - Lifetime
- 1965-02-16 ES ES0309392A patent/ES309392A1/es not_active Expired
- 1965-02-16 GB GB6704/65A patent/GB1023936A/en not_active Expired
- 1965-02-16 DE DEST23381A patent/DE1275056B/de active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE606883A (fr) * | 1960-08-04 | 1962-02-05 | Stamicarbon | Procédé pour l'oxydation d'acides cycloalcanecarboxyliques |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1023936A (en) | 1966-03-30 |
ES309392A1 (es) | 1965-05-16 |
NL6401389A (de) | 1965-08-18 |
BE659668A (de) | 1965-08-12 |
CH462151A (de) | 1968-09-15 |
US3349131A (en) | 1967-10-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2834140C2 (de) | ||
DE2404855A1 (de) | Verfahren zur verhinderung von emulsionsbildung bei der aufbereitung von butyraldehyden und kobalt enthaltenden reaktionsgemischen | |
DE1618889C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Methylmercaptopropionaldehyd | |
DE1443188C (de) | ||
DE1224283B (de) | Verfahren zur Rueckgewinnung von Borsaeure aus den Oxydationsgemischen der Fluessigphasen-oxydation von Kohlenwasserstoffen | |
DE1275056B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon | |
DE2758759C2 (de) | ||
DE2041144A1 (de) | Verfahren zur Verminderung der Polymerisation | |
DE2632898A1 (de) | Kobaltkatalysierte oxidation von gesaettigten, aliphatischen c tief 3 - c tief 7 -kohlenwasserstoffen zu essigsaeure | |
DE2145517B1 (de) | Verfahren zur abtrennung von formaldehyd unter gewinnung reiner essigsaeure aus gemischen von essigsaeure, formeldehyd und wasser | |
DE921325C (de) | Verfahren zur Anreicherung oder zur Gewinnung von Alkoholen und/oder Ketonen in verduennten waessrigen Gemischen | |
DE2051320C3 (de) | Verfahren zur Reinigung von aliphatischen Dicarbonsäuregemischen | |
DE2227005A1 (de) | Verfahren zur Oxydation aromatischer Verbindungen und insbesondere zur Herstellung aromatischer Polycarbonsäuren sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens | |
DE2820394A1 (de) | Verfahren zur oxidation von p-methylbenzoesaeure | |
DE1518970C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von gesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren | |
DE1150060B (de) | Verfahren zur Herstellung von Propylenoxyd durch Oxydation von Propylen | |
DE1468719C3 (de) | Verfahren zur Reinigung von Acrylnitril bzw. Methacrylnitril | |
DE1418711A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von epsilon-Hydroxycapronsaeure | |
DE860352C (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Dicarbonsaeuren | |
DE2311224C3 (de) | Verfahren zur Oxydation von n-Butan | |
DE2320061C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer acrylnitrilhaltigen, konzentrierten, wäßrigen Acrylamidlösung durch katalytische Wasseranlagerung an Acrylnitril | |
CH630600A5 (en) | Process for the preparation of acetic acid | |
DE1287072C2 (de) | Verfahren zur oxydation von gesaettigten kohlenwasserstoffen | |
DE2134684C3 (de) | Verfahren zur Entfernung von Nickelcarbonyl aus roher Propionsäure | |
EP0257519A1 (de) | Verfahren zur Behandlung von wässrigen Lösungen, die bei der Carbalkoxylierung von olefinsch ungesättigten Verbindungen anfallen |