DE127424C

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Publication number: DE127424C
Application number: DENDAT127424D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

In dem Patente 75120 ist gezeigt worden, dafs man in dem Verfahren des Patents 73089 das Aceton durch seine Homologen ersetzen kann und dadurch zu den Homologen des Jonons gelangt. Man condensirt danach Citral mit homologen Acetonen durch alkalische Agenden und wandelt die erhaltenen Condensationsproducte durch Kochen mit verdünnten Säuren in die Homologen des Jonons um.

Es hat sich nun gezeigt, dafs der zweite Theil dieses Verfahrens vortheilhaft durch Einwirkung von concentrirten Säuren, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure etc. in der Kälte auszuführen ist, ähnlich wie dies schon für die Inversion des Pseudojonons bekannt ist.

Das Arbeiten mit concentrirten Säuren in der Kälte ergiebt eine bedeutende Vereinfachung des Verfahrens. Es hat sich ferner gezeigt, dafs, während nach dem Verfahren des Patents 75120 meist Gemische von Isomeren der homologen Jonone gewonnen werden, man mit Hülfe von concentrirten Säuren zu einheitlichen Producten gelangen kann, welche entweder der α-Reihe oder der ß-Reihe angehören, und zwar hat sich ergeben, dafs durch concentrirte Schwefelsäure Stoffe entstehen, welche im Wesentlichen aus den homologen ß-Jononen bestehen, während mit concentrirter Phosphorsäure, Ameisensäure etc. in der Hauptsache Derivate der α-Reihe erhalten werden.

Das Vorliegen von Verbindungen der a-Reihe oder der ß-Reihe wird dadurch erwiesen, dafs die mit concentrirter Phosphorsäure, Ameisensäure etc. darzustellenden homologen Jonone bei der Aboxydation auf die Isogeronsäure (Semicarbazon Fp. 198⁰), die mit concentrirter Schwefelsäure dargestellten Verbindungen der ß-Reihe aber auf die Geronsäure (Semicarbazon, Fp. 164⁰) zurückzuführen sind (Ber. d. D. ehem. Ges. XXXIII, 3708).

Beispiel 1. Pseudomethyljonon aus Citral und Methyläthylketon wird unter guter Kühlung in 4 bis 5 Theile Schwefelsäure von 70 bis 100 pCt. eingetragen, so dafs die Temperatur o° nicht übersteigt. Nach kurzer Einwirkung giefst man die Masse in Wasser und reinigt das abgeschiedene bezw. mit Aether extrahirte OeI durch Wasserdampfdestillation und Rectification im Vacuum oder auf bekannte Weise mit Hülfe eines substituirten Ammoniaks. ß-Methyljonon Kp. 20 mm 140 bis 1 5 5 ° (uncorr.) spec. Gew. bei 20 ° 0,935 bis 0,938.

Beispiel 2. Bei Verwendung von Phosphorsäure ι ,75 spec. Gew. kann man die Temperatur auf etwa 30⁰ steigen lassen, verfährt aber im übrigen in gleicher Weise wie in Beispiel 1. Da's α-Methyljonon siedet unter 20 mm (uncorr.) bei 140 bis 15 5 °, durch das Semicarbazon gereinigt, Kp. 20 mm 140 bis 150⁰, spec. Gew. bei 20° 0,925 bis 0,931.

*) Frühere Zusatz-Patente: 75120 und 122466.

Beispiel 3. Das aus Citral und Methylisopropylketon zu erhaltende Pseudodimethyljonon wird durch Eintragen in concentrirte Säuren in der Kälte in das Dimethyljonon umgelagert. Im Einzelnen verfährt man wie in Beispiel 1 oder 2. Dimethyljonon siedet unter 20 mm Druck zwischen 145 bis i6o°, und zwar reines a-Dimethyljonon Kp. 20 mm 150 bis 15 5 ° (uncorr.), reines β - Dimethyljonon Kp. 20 mm 155 bis i6o° (uncorr.).

Bei Verwendung concentrirter Ameisensäure, welche dieselben Producte wie concentrirte Phosphorsäure liefert, empfiehlt es sich, die in der Kälte hergestellte Mischung kurze Zeit auf dem Wasserbade zu erwärmen.

Claims

Patent-Anspruch:

Abänderung des durch Patent 75120 geschützten Verfahrens zur Darstellung von homologen Jononen, darin bestehend, dafs man die aus Citral und den homologen Acetonen erhaltenen Condensationsproducte durch Einwirkung von concentrirten Säuren bei niederer Temperatur in die homologen Jonone überfuhrt.