DE1267977C2

DE1267977C2 - Umkehrentwicklungsverfahren fuer farbphotographisches Material

Info

Publication number: DE1267977C2
Application number: DE19631267977
Authority: DE
Inventors: Wesley Turnell Hanson Jun; Howard Walter Vogt
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1962-07-11
Filing date: 1963-07-04
Publication date: 1973-04-26
Also published as: US3246987A; DE1267977B; GB1056455A; GB1056454A; BE634229A

Description

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, 50 Ein drei unterschiedlich sensibilisierte Silberhalo-Keimbildner für ein eine Umkehr-Wiederbelichtung genidemulsionsschichten aufweisendes photogravermeidendes Umkehrentwicklungsverfahren für die phisches Farbmaterial, das in den Emulsionsschichter. Umkehrentwicklung von farbphotographischem Ma- farbbildende Kuppler einverleibt enthielt, wurde in terial anzugeben, die, im Gegensatz zu den bisher einem Sensitometer einem Stufenkeil exponiert. Der \ ^wendeten, aus Alkalimetallborhydriden bestehen- 55 exponierte Farbfilm wurde dann in einem Entwickler ucn Keimbildnern auch in der Farbentwicklerlösung der folgenden Zusammenset2Ung entwickelt:
verwendet werden können, ohne daß in den entwickelten Materialien Farbflecken auftreten. Natriumhexametaphosphat 2,0 g

Die Aufgabe wurde durch Entwicklung eines Um- N-Methyl-p-aminophenolsulfat 6,0 g

kehrentwicklungsverfahrens für farbphotographisches 60 Natriumsulfit, wasserfrei 50,0 g

Material, bei dem ein mindestens eine Halogensilber- Hydrochinon 6,0 g

emulsionsschicht und mindestens einen Farbkuppler Natriumcarbonat, Monohydrat 35,0 g

enthaltendes Aufzeichnungsmaterial nach der bild- Kaliumbromid 2,0 g

gerechten Belichtung und der Negativentwicklung mit Natriumthiocyanat 1,5 g

einer wäßrigen Lösung eines aus einer Borverbindung 65 0,5%ige Lösung vonö-Benzimidazol-

bestehenden Keimbildners für Silber behandelt und nitrat 12,0 m!

mit einer Farbentwickierlösung farbentwickelt wird, Kaliumjodidlösung, 0,1% 10,0 ml

dadurch gelöst, daß man als Keimbildner ein Amin- Wasser ad 1 Liter

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3 ^ 4

Das Material wurde dann mit Wasser gewaschen Noch eine andere Probe des gleichen Mehrfarben-

und in einem Härterbad der folgenden Zusammen- materials wurde ebenso belichtet und entwickelt, aus-

setzung behandelt: genommen, daß hierbei weder ein keimbildendes Bad

Kaliumcliromalaun, kristallisiert .. 30,0 e ^{noch eine} Umkehr-Wiederbelichtung benutzt wurden.

Wasser ad 1 Liter " ^s E'ⁿ Vergleich der entwickelten Materialien zeigte,

daß das Material, welches in dem keirnbildenden Bad

Darauf wurde das Material in einem keimbilden- behandelt worden war, eine dem Material, das eine den Bad der folgenden Zusammensetzung 1 Minute Umkehr-Wiederbelichtung erhalten hatte, vergleichbehandelt: bare sensitometrische Qualität aufwies.

Natriumhexametaphosphat 10s ¹⁰ Dagegen befriedigte das Material, das weder mit

Natrium., .iroxyd 15 σ ^dem keimbildenden Bad behandelt worden war noch

tert.-Butyiaminboran '.'.'.'.'.'" 0*4 ° ^eine Umkehr-Wiederbelichtung während der EntWasser ad 1 Liter ' ° wicklung erhalten hatte, nicht.

Das Material wurde dann in einem Farbentwickler 15 B e 1 s ρ i e 1 2

der folgenden Zusammensetzung behandelt: Photographische Mehrfarbenmaterialien, wie das

Benzylalkohol 6 0 ml '^m Beispiel I benutzte, wurden belichtet und unter

Natriumhexametaphosphat .... .Ϊ. 20" Benutzung des keimbildenden Bades an Stelle der

Natriumsulfit, wasserfrei 50a üblichen Umkehr-Wiederbelichtung entwickelt, wo-

Trinatriumph'osphat 4θ'θ ° ^{z0 bei} J^{edocn das im} vorigen Beispiel verwendete

Kaliumbromid o'^fff tert.-Butyiaminboran durch Trimethylaminboran, Di-

Kaliurnjodidlösung. 0,1 °,o".'. lo'Ö ml äthylaminboran, Triäthylaminboran, Pyridinboran

Natriunihydroxyd"'..'...'..'.'."".'" 6*5 e ^{oder 2}>6-Lu;^:dinboran ersetzt wurde.

Farbentwickler* ... . 1133 s ^''^{e d}'^{e so} entwickelten Materialien zeigten, gab

Äthylendiaminsulfat 7's a ²S J^{edes de}r betreffenden keimbildenden Bäder gute

Citracinsäure 1*5 g sensitometrische Ergebnisse.

Wasse- £d 1 Liter ' B e i s ρ i e 1 3

* 4-Amino-N-äthyI-r'(/?-mef.an-suIfonamido;_:hyl)- Photosraphische Mehlfarbenmaterialien wie ul!n

m-tolii.dinsesqiiisiilfat, Monohydrat. _{30 von Bds}p_iel , _{wurden in der übIichen Weise in} einem

^ _Λί . - , , . ..,,., . ,,, Sensitometer einem Stufenkeil exponiert. Sie wurden Das Material wurde dann gründlich mit Wasser _{da wie jm Bd ie}, ₁ _beschrieb ¹;_nj entwickelt, wogewaschen und in einem Klar- und Fixierbad der fol- _{bd aber foIsende} ^_{nderungen g{}._{:roffen wurde}n. Die genden Zusammensetzung behandelt: _a,_{s Keimbildner benutzte} Rorver jindung wurde dies-

Natriumthiosiilfat 150,0 g 35 mal zu der Farbentwickleucriung, und zwar in einer

Natriumbisulfit 20,0 g solchen Menge zugesetzt, daß ihre Konzentration

Wasser ad 1 Liter 0,10 g/l betrug. Es wurde also kein besonders (ge-

n„ χ«· , · ι . . · . „.·,,,. trenntes) keimbildendes Bad benutzt und im übrisen

Das Material wurde dann in einem Bleichbad der _{auch ke}f Umkehr-Wiederbelichtung. Im einzelnen

folgenden Zusammensetzung behandelt: _{40 wurden die} Borverbindungen Trimethylaminboran,

Kaliumdichromat 5,0 g Diäthylaminboran, Triäthylaminboran, tert.-Butyl-

Kaliumferricyanid 70,0 g aminboran, Pyridinboran oder 2,6-Lutidinboran als

Kaliumbromid 20,0 g keimbildendes Mittel in dem Farbentwickler benutzt.

Wasser ad 1 Liter Sämtliche auf die angegebene Weise entwickelten

45 Materialien zeigten gute sensitometrische Ergebnisse.

Das Material wurde wieder gewaschen und noch Die, wie in den Beispielen beschrieben, vcrge-

einmal mit dem oben angegebenen Klär- und Fixier- nommene Farbentwicklung kann unter Benutzung

bad behandelt, worauf nochmals gewaschen und in irgendeines der bekannten farbbildenden Entwickler,

einem Stabilisierungsbad der folgenden Zusammen- die imstande sind, mit den fnrbbildenden Kompo-

setzung nachbehandelt wurde: 50 nenten oder Kupplern zu kuppeln, durchgeführt wer-

Formaldehyd (37 Gewichtsprozent) 7,0 ml ^den· Besonders geeignete farbbildende Entwickler

Dispersionsmittel* 05 e ^s'^{nd d}'^e Phenylendiamine _urid substituierte Derivate

' derselben.

^Die S^{emäß der} Erfindung zu verwendenden keim-55 bildenden Mittel sind besonders wertvoll, weil sie in

Eine andere Probe des gleichen Mehrfarbenmate- wäßriger Lösung bei viel niedrigeren pH-Werten

rials wurde auf gleiche Weise belichtet und wie be- stabiler sind als einige der bekannten keimbildenden

schrieben entwickelt, außer daß dabei die übliche Substanzen und ferner nicht wie einige der bekannten

Umkehr-Wiederbelichtung mit weißem Licht an Stelle Substanzen dazu neigen, Flecken in den entwickelten

der Behandlung mit dem Keimbildner gemäß der Er- 60 photographischen Materialien hervorzurufen, wenn

findung benutzt wurde. sie bei pH-Werten, wo sie stabil sind, benutzt werden.

Claims

1 2 Patentansprüche· boran der Formd ZBH;" W°rin Z e'n ^" darsteIlt' verwendet.

1. Umkehrentwickluriesverfahren für färb- Gemäß einer Ausführungsform des Verfahrens der photographisches Aufzeichnungsmaterial, bei dem Erfindung werden die Borverbindungen in einem ein mindestens eine Silberhalogenidemulsions- 5 wäßrigen Bad hinter der Negativ- und vor der Farbschicht und mindestens einen Farbkuppler ent- entwicklung zur Einwirkung gebracht. Gemäß emer haltendes Aufzeichnungsmaterial nach der bild- anderen Ausführungsform nach der Erfindung weigerechten Belichtung und der Negativentwicklung den die Borverbindungen als Keimbildner in der mit einer wäßrigen Lösung eines aus einer Bor- Farbentwickierlösung angewandt, so daß die Beverbindung bestehenden Keimbildners für Silber io handlung des Materials in einem besonderen, der behandelt~und mit einer Farbentwickierlösung Keimbildung dienenden Bad nicht erforderlich ist. farbentwickelt wird, dadurch gekenn- Bei dem Keimbildungsprozeß werden die unbelichzeichnet, daß man als Keimbildner ein Amin- teten und unentwickelten Silberhalogenidkömer lL ; boran der Formel ZBH_:!, worin Z ein Amin Har- zuvor negativ entwickelten farbphotographischen stellt, verwendet. ' ' 15 Materials »mit Keimen versehen«, d. f-., sie werden,

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- ohne zuerst belichtet worden zu sein, in Berührung kennzeichnet, daß man als Aminboran Dimethyl- mit einem Farbentwickler entwickelbar. Dabei bild.·, aminboran, Trimethylaminboran, Diäthylamin- sich kein wahrnehmbares Silberbild in den betrefferboran, Triäthylaminboran, tert.-Butylaminborar, den Silberhalogenidemulsionsschichten. Sobald jedo.'i Pyridinboran oder;2,6-Lutidinboran verwendet. 20 das Silberhalogenid Keime enthält, ist es in Berim-

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, da- rung mit dem Farbentwickler entwickelbar, wobei durch gekennzeichnet, daß man das Aminboran ein Silber- und ein Farbbild erzeugt wird. Wei;< in der Farbentwicklerlösung veAvendet. daher das keimbildende Mittei in dem Farbentwickler

verwendet wird, bildet sich (bei der Farbentwickler)

25 rasch ein Silber- und ein Farbbild.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Umkehrent- Für die Erfindung besonders brauchbare Borverwicklungsverfahren für farbphotographisches Ma- bindungen sind Dimethylaminboran, Trimethylamint-rial. boran, Diäthylaminboran, Triäthylaminborar, terl.-

Um bei der Entwicklung von bildweise belichteten Butylaminboran, Pyridinboran und 2,6-Lutidinboran.

Halogensilber'mulsiünsschichten die sogenannte Um- 30 Nach der Schwarz-Weiß-Entwicklung wird mit der

kehr-Wiederbelichtung auszuschalten, was ganz be- wäßrigen Lösung der keimbildenden Verbindung und

sonders bei der Entwicklung von mehrere Emulsions- anschfießend mit gewöhnlichem Farbentwickler ge-

schichten aufweisenden farbphotographischen Mate- arbeitet, oder es wir⁴ ein Farbentwickler verwende;,

rialien angestrebt wird, ist es bekannt, Keime für dtm eine der erfindungsgemäß zu verwendenden

metallisches Silber bildende Mittel, im folgenden 35 Borverbindungen zugesetzt worden ist.

Keimbildner genannt, zu verwenden, die nach der Die für die keimbildende Behandlung benutzten

ersten oder Negativentwicklung und vor der Positiv- Bäder bestehen im einfachsten Fall aus einer vväß-

und gegebenenfalls vor der Farbentwicklung an Stelle rigen Lösung der betreffenden Borverbindung. Durch

der sonst erforderlichen Umkehr-Wiederbelichtung Zusatz eines geeigneten alkalischen Materials, wie

eingesetzt werden. Als Keimbildner sind gemäß 40 z. B. Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat usw., oder

USA.-Patentschrift 2 984 567 insbesondere Alkali- eines geeigneten sauren Materials, wie Essigsäure,

metallborhydride bekanntgeworden. wird dabei das pH der Lösung jeweils auf den ge-

Die bekannten Keimbildner besitzen jedoch den wünschten Wert eingestellt. Die Keimbildner werden Nachteil, daß sie bei Verwendung in Farbentwickler- vorteilhaft in Konzentrationen von über 1 ng/1 verlösungen für die Farbentwicklung von photogra- 45 wendet, und zwar gewöhnlich in dem Bereich von phischen Materialien, die farbbildende Kuppler in 1 bis 1000 mg/1. Die bevorzugte Konzentration beden Emulsionsschichten enthalten, dazu neigen, in trägt etwa 100 bis 400 mg/1,
den entwickelten Materialien unerwünschte Farbflecken hervorzurufen. Beispiel 1