DE1252960B

DE1252960B - Mittel zur Bekaempfung von Insekten

Info

Publication number: DE1252960B
Application number: DEB60433A
Authority: DE
Inventors: Dr Heiner Dickhaeuser; Dr Heinz Pohlemann; Dr Herbert Stummeyer; Dr Heinrich Adolphi; Dr Siegfried Winderl
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1960-12-10
Filing date: 1960-12-10
Publication date: 1967-10-26
Also published as: FR1310158A; GB924657A; BE611303A; US3297520A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

Aoin AOIN 57/00

Deutsche Kl.: 451-»

Nummer: 1252 960

Aktenzeichen: B 60433IV a/451

Anmeldetag: 10. Dezember 1960

Auslegetag: 26. Oktober 1967

Es ist bekannt, daß Verbindungen der Formel Mittel zur Bekämpfung von Insekten

C₂H₅ — On
C₂H₅ — O'

HC(

,COOR

^COOR

in der R einen Alkyl- oder Halogenalkylrest bedeutet, und Verbindungen der Formel

CH₃ — O_x aX

>\
CH₃-O^{7 X}S —CH-COOC₂Hs

CH> — COOC₂H₅

in der X Schwefel oder Sauerstoff bedeutet, eine insektizide Wirkung besitzen. Sie haben jedoch den Nachteil, daß sie nicht systemisch wirksam sind.

Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel

RiOn

R₂O'

'< — HC<

,CO-Y

— ζ

in der Ri und Ra Alkylreste, X Sauerstoff oder Schwefel und Y einen Rest der Formel NR₃R₄ bedeuten, in der R₁ Wasserstoff und R4 einen Alkylrest bedeutet und Z die gleiche Bedeutung wie Y hat, eine gute insektizide, insbesondere systemische Wirkung haben.

Eine Möglichkeit zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen isl beispielsweise die Aminolyse der entsprechenden O,O-Dialkyl-thio- oder Ο,Ο-Dialkyl-dithiophosphorylmalonester gemäß folgendem Schema:

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Heiner Dickhäuser, Ludwigshafen/Rhein;

Dr. Heinz Pohlemann, Limburgerhof;

Dr. Herbert Stummeyer, Mannheim;

Dr. Heinrich Adolphi, Limburgerhof;

Dr. Siegfried Winderl, Ludwigshafen/Rhein

Ferner ist es möglich, die Verbindungen herzustellen durch Umsetzung von a-Mercapto-malonsäureamiden der Formel

HS —HC<

,CO-Y

— Z

in der Y und Z die obengenannten Bedeutungen haben, bzw. deren Salzen mit 0,0-Dialkyl-thiono- bzw. Ο,Ο-Dialkylphosphorsäurechloriden der Formel

tX

R₂O'

jX

; — HCn

.COOR + 1 oder

C00R

wobei Ri, K₂, X, R* und R4 die obengenannten Bedeutungen haben und R einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet.

in der Ri, R2 und X die obenerwähnte Bedeutung haben, gegebenenfalls unter Zusatz von säurebindenden Mitteln. Man verwendet etwa äquivalente Mengen der beiden Komponenten, zweckmäßig in einem inerten Verdünnungsmittel, z. B. Benzol, Toluol, Methylenchlorid, Chloroform, und setzt sie bei erhöhter Temperatur, bevorzugt zwischen und 80 "C, miteinander um. Als säurebindende Mittel kann man beispielsweise Kaliumcarbonat oder tertiäre Amine, z. B. Triethylamin oder Pyridin, verwenden.

Die Verbindungen können ferner durch Umsetzung von Thiophosphortrichlorid oder Phosphoroxychlorid mit a-Mercaptomalonsäureamidcn und

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anschließende Alkohölyse entsprechend dem folgenden Schema hergestellt werden:

PXCl₃ + HS —HC(

/CO-Y Ck

^VCO —Z CV

.X

^CO-Z

R₂O

S —HO

CO-Y

C0 —Z

Hierbei haben Ri, R₂, X, Y und Z die obengenannten Bedeutungen. Für die Herstellungsverfahren wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung kein Schulz beansprucht.

Es sind bereits Ο,Ο-Dialkyldithiophosphorylessigsäureamide bekannt, die ebenfalls eine gute systemische insektizide Wirkung besitzen. Die bekannten Wirkstoffe haben jedoch den Nachteil, daß sie wesentlich toxischer sind als die erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe. Beispielsweise hat die bekannte Verbindung

CH₃ — On /S

CH₃ — θ/ ^S- CH₂ — CO — NHCH₃

eine Toxizität (LD50) bei der Ratte per Os von etwa 300 mg/kg, während der entsprechende Wert für die erfindungsgemäß zu verwendende Verbindung ίο Als Beispiel seien in der folgenden Tabelle die physikalischen Eigenschaften von drei der neuen Wirkstoffe genannt:

C₂H₅On

C₉HsO'

—HC<

CO-NHCH₃

CO —NHCH₃

Fp. 162 bis 163°C

CH₃O_x aS

/P_x /CO-NHCH₃

CH₃O^{7 X}S —HC⁷^

^X CO —NHCH₃

Fp. 137 bis 138⁰C

S —

CH₃-Cr

S —HC

CO-NHCH,

CO —NHCH₃

,CO-NHCH₃

^SCO —NHCH₃

Fp. 102 bis 103° C

bei etwa 1100 mg/kg liegt.

Ein älterer, nicht vorveröffentlichter Vorschlag (deutsche Auslegeschrift 1 151 253) betrifft ein Herstellungsverfahren, nach dem unter anderem auch die Wirkstoffe der erfindungsgemäßen Mittel erhältlich sind. Die vorliegende Erfindung betrifft dagegen Mittel zur Bekämpfung von Insekten unabhängig davon, nach welchem Herstellungsverfahren die Wirkstoffe der Mittel hergestellt wurden, und Mittel, deren Wirkstoffe nach anderen Verfahren hergestellt wurden.

Die folgenden Beispiele zeigen die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel.

Beispiel 1

Abgeschnittene Sproßteile der Pferdebohne (Vicia faba) werden in die wäßrige Emulsion einer zu prüfenden Substanz gestellt. An je drei Blätter einer Pflanze werden große Erbsenläuse (Acyrthosiphum onobrychis) gesetzt, die mit perforierten Schälchen auf den Blättern festgehalten werden. Die Sterblichkeit der Läuse wird nach 24 Stunden bestimmt. Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse der Versuche :

	C ^XS	— HC	Wirkstoff	Konzentration	Wirksamkeit
C₂H₅O_n C₂H₅O⁷	>p<^S ^XS	-HC	,CO-NHCH₃ ^XCO —NHCH₃	0,006%	wirksam
CH₃O_x	cU-o^N Vergleichssubstanz	-HC	,CO-NHCH₃ ^XCO — NHCH₃	O,OO6O/o	wirksam
		,COOC₂H₅ ^COOC₂H₅	0,1%	unwirksam

Eine gute Wirksamkeit zeigen ferner die folgenden Verbindungen:

CH₃On

CH₃O'

CH₃On

CH₃O'

ίθ

— HC<

Il

,C — NHCH₃

^v C-NHCH₃ O

C₂H₅On
C₂H₅O''

S —HC(

Il

,C — NHC₂H₅

^SC — NHC₂H₅
O

Fp. 154 bis 155°C farblose Kristalle

IO

Fp. 113 bis 115°C farblose Kristalle

C2H5 — On
C₂H₅ — O'

S — CH — C — NH — C₂H₅

Il

,0. — NHC2H5 ^C — NHC₂H₅

Il ο

CH₂-COO-C₂H₅

0,25% wirksam Vergleichssubstanz (USA.-Patentschrift 2 630 451)

Beispiel 2
Die Erde in Blumentöpfen von 10 cm Durchmesser,

in der Pferdebohnen (Vicia faba) wachsen, die das erste Blattpaar entwickelt haben, wird mit 20 cm³ der wäßrigen Emulsion einer zu prüfenden Substanz gegossen. Anschließend werden die Blätter der Pflanzen mit großen Erbsenläusen (Acyrthosiphum onobrychis) infiziert und nach 1 und 2 Tagen die

Fp. 128 bis 129⁰C Wirksamkeit der im Gießwasser enthaltenen Substanz

farblose Kristalle geprüft.

Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse	der Versuche:	Wirkun "Tag	g nach 2 Tagen
Wirkstoff	Konzentration	unwirksam	wirksam
C₂H₅O_x ^S ρρς' /CO — NHCH₃	0,1%
^CO-NHCH₃		> 0,05%) wirksam	0,025% wirksam
^)p/ /CO-NHCH₃ CH₃O^{X X}S —HC( ^XC0 —NHCH₃	0,05% 0,025%	unwirksam	unwirksam
L₂H₅ U\ λθ y?f /COOC₂H₅ C₂H₅ — O^/ ^X S — HC( ^XCOOC₂H₅	0,1%
Vergleichssubstanz

Beispiel3 .., . „ . , .,

„ . , _., ... 6s tabae) aufwiesen, wurden mit der wäßrigen Auf-

Spntzversuch gegen Blattlause bereitung der Wirkstoffe tropfnaß gespritzt. Nach

Getopfte Bohnenpflanzen (Vicia faba), die einen 24 Stunden wurde die Wirkung beurteilt und die

starken Befall der Schwarzen Bohnenlaus (Doralis niedrigste wirksame Konzentration ermittelt.

Wirkstoff

C₂H₅Os
C₂H₅O'

)P — S — CH — C — NH-C₂H₃ CH₂ — COO — C₂H₅

Vergleichssubstanz
(USA.-Patentschrift 2 630 451)

CH₃On

CH₃O'

—S —HC<

-CO-NH-CH₃

XO-NH-CH₃

Konzentration

0,02

IO

0,0025

Claims

Patentansprüche:

1. Mittel zur Bekämpfung von Insekten, gekennzeichnet durch den Gehalt an einer Verbindung der Formel

Ri O\ /X

/< /CO-Y

R₂O^{X X}S — HC(T

xo—z

in der Ri und R-2 Alkylreste, X Sauerstoff oder Schwefel und Y einen Rest der Formel NRjR₄ bedeuten, in der R₃ Wasserstoff und R₄ einen Alkylrest bedeutet und Z die gleiche Bedeutung wie Y hat, ausgenommen Verbindungen, die gemäß dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 151 253 erhalten wurden.

2. Mittel zur Bekämpfung von Insekten nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt an einem Wirkstoff, der

a) durch Umsetzung einer Verbindung der Formel

R₂O⁷

^SS —HC<

XOOR

45

mit einer Verbindung der Formel

/Rs
HNC

wobei Rj, R₂, R₃, R₄ und X die gleichen Bedeutungen haben wie im Anspruch 1 und R einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet, oder

b) durch Umsetzung einer Verbindung der Formel

R₁O_x aX

/^P\
R₂O/ ^XC1

mit einer Verbindung der Formel

HS — HCC

/CO-Y

XO-Z

wobei Ri, R₂, X, Y und Z die gleichen Bedeutungen haben wie im Anspruch 1 oder

c) durch Umsetzung einer Verbindung der Formel

CV

S-RCC

,CO-Y

XO-Z

mit Verbindungen der Formel RiOH und R₂OH, wobei Ri, R₂, X, Y und Z die gleichen Bedeutungen haben wie im Anspruch 1,

erhalten wurde.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Patentschrift Nr. 847 897;

deutsche Auslegeschriften Nr. 1011660, 1.060659; USA.-Patentschrift Nr. 2 630 451.