DE1248930B

DE1248930B - Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen

Info

Publication number: DE1248930B
Application number: DEF44821A
Authority: DE
Inventors: Hofheim Dipl.-Chem. Dr. Rudolf Nowack Frankfurt/M.-Schwanheim Dipl.-Chem. Dr. Alfred Kühlkamp
Original assignee: Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius &. Brüning, Frankfurt/M
Priority date: 1964-05-16
Publication date: 1967-08-31
Also published as: AT258586B; NL6505967A; US3398103A; DE1238205B; GB1111265A; BE664036A; IL23510A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C08g

C08L 75

Deutsche KL: 39 b - 22/04

Nummer: 1 248 930

Aktenzeichen: F 44821IV c/39 b

Anmeldetag: 28. Dezember 1964

Auslegetag: 31. August 1967

Gegenstand der Erfindung ist eine weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung von Schaumstoffen aus Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen und Treibmitteln sowie gegebenenfalls oberflächenaktiven Stoffen, wobei man Derivate von Polyestern, Polyäthern, Polyolen oder Polyaminen der allgemeinen Formel

R —/X-C = OX

-H

worin bedeutet

R = Polyester, Polyäther, Polyol- oder Polyaminrest, X=O, NH, NR'

mit der Maßgabe, daß Y und Z das am vicinalen C-Atom gebungene Η-Atom zur «-Aminoalkylierung

Y=H, OH, org. Rest
Z = org. elektronenziehender Rest

befähigen

η ^ 2 je nach der Zahl der acylierbaren Gruppen

in R ^a5

oder deren Gemische mit einem Aldehyd und dem Reaktionsprodukt aus einem Polyamin und CO₂ zur Umsetzung bringt, gemäß Patentanmeldung F 42907 IVc/39 b, gekennzeichnet durch Mitverwendung CH-acide Reste aufweisender Mischpolymerisate in Mengen von 5 bis 95 °/₀-

Als erfindungsgemäß zu verwendende Mischpolymerisate eignen sich solche, die mit den anderen OH-acide Reste tragenden Komponenten verträglich sind und homogene Mischungen ergeben; insbesondere eignen sich solche, die mit den oben angeführten CH-acide Reste tragenden Verbindungen gegenseitig löslich sind. Vorteilhaft verwendet man Mischpolymerisate, die bei Raumtemperatur noch flüssig bzw. hochviskos sind.

Derartige Mischpolymerisate sind z. B. Copolymerisate der verschiedensten Monomeren mit Allylestern oder Vinylestern von ^-Ketocarbonsäuren, anderen ungesättigten polymerisierbaren Dicarbonyl-Verbindungen oder ungesättigten poiymerisier baren Verbindungen, die durch elektronenziehende Gruppen, wie die Carbonyl- oder die Nitrilgruppe, aktivierten Wasserstoff am Kohlenstoffatom tragen. Besonders seien hier die Allylester der Acetessigsäure bzw. deren Derivate oder ungesättigte Malonsäurederivate genannt, insbesondere Mischpolymerisate Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen

Zusatz zur Anmeldung: F 42907 IV c/39 b —
Auslcgcschrift 1 238 205

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dipl.-Chem. Dr. Alfred Kühlkamp, Hofheim;
Dipl.-Chem. Dr. Rudolf Nowack,
Frankfurt/M.- Schwanheim

aus Vinylacetat, Vinylisobutyrat oder Vinylchlorid einerseits und Acetessigsäureallylester andererseits.

Die Mischpolymeren können durch direkte Copolymerisation der Monomeren oder durch Nachbehandlung geeigneter Polymerer in bekannter Weise erhalten werden, z. B. durch Umsetzung von hydrolysierten oder teilhydrolysierten Vinylesterpolymeri säten mit Diketen.

Grundsätzlich sind auch ungesättigte Derivate anderer Säuren als Träger des aktiven Wasserstoffs im Telomerisat geeignet. Es seien hier z. B. genannt: Cyanessigsäure, ρ-Nitro phenylessigsäure, o-Nitrophenyl-«-hydroxyessigsäure, Acetophenonmalonsäure, Alkylmalonsäure, Benzylessigsäure, Brenztraubensäure, oc-Alkylacetessigsäure oder l-Carboxy-2,2-dicarboxyäthan. Als Monomere, die mit den obigen Allyl- oder Vinylestern die obengenannten Mischpolymerisate bilden können, eignen sich z. B. Vinylester, wie Vinylacetat oder Styrol, Acrylsäureester, wie Methylacrylat, bzw. Methacrylsäureester, wie Methylmethacrylat, Äthylen oder Vinylchlorid.

Die Menge der oben angeführten Verbindungen in den jeweiligen Gemischen hängt von der Art des gewünschten Schaumstoffes ab. So kann man 5 bis 95% der Polyester, Polyäther, PolyoJe bzw. Polyamine, die Träger des aciden Wasserstoffs sind, durch die oben beschriebenen Mischpolymerisate ersetzen.

Beispiel 1

354 Teile des Umsetzungsproduktes eines Trimethylolpropan - Propylenoxyd - Polyäthers (OH-Zahl

709 639/592

1 248 93Ό

561) mit Diketen, 420 Teile des Umsetzungsproduktes eines Trimethylolpropan-Propy lenoxyd -Polyäthers (OH-Zahl 404) mit Diketen und 150 Teile eines Mischpolymerisats aus Vinylacetat, Vinylisobutyrat und Acetessigsäureallylester, wobei der Acetessigsäureallylesteranteil 24% beträgt, werden innig miteinander vermischt. In die so erhaltene klare homogene Lösung rührt man nacheinander 12 Teile eines oxäthylierten Nonylphenols als oberflächenaktive Substanz, 220 Teile des Umsetzungsproduktes aus Piperazin und Kohlendioxyd und zuletzt 240 Teile 50%ige methanolische Formaldehydlösung.

Nach dem Einrühren des Formaldehyds beginnt der Ansatz sofort zu schäumen. Man erhält einen offenporigen, halbharten Schaumstoff mit einem Raumgewicht von 35 g/l.

Beispiel 2

200 Teile des Umsetzungsproduktes eines prop- ao oxylierten Pentaerythrits (OH-Zahl 560) mit Diketen, 160 Teile des Umsetzungsproduktes eines propoxylierten Trimethylolpropans (OH-Zahl 404) mit Diketen und 150 Teile eines Mischpolymerisats aus Vinylacetat, Vinylisobutyrat und Acetessigsäureallylester mit einem durchschnittlichen Molgewicht von 1680 werden gut miteinander gemischt; hierzu gibt man 4,5 Teile eines oxalkylierten Fettsäuregemisches und 4,5 Teile eines wasserlöslichen Polysiloxans.

Danach werden am Schnellrührer 120 Teile eines Umsetzungsproduktes aus Piperazin und Kohlendioxyd und zuletzt 270 Teile einer 50°/₀igen methanolischen Formaldehydlösung dem Umsetzungsgemisch unter Rühren zugegeben.

Der Ansatz wird in eine Form gegeben und schäumt zu einem offenporigen Schaumstoff auf, der nach dem Trocknen bei Raumtemperatur ein Raumgewicht von 30 g/l aufweist.

Beispiel 3

miteinander gut vermischt. Hierzu werden 0,2 Teile eines oxalkylierten Fettsäuregemisches und 0,2 Teile eines wasserlöslichen Polysiloxans eingerührt. Nach weiterem Einmischen von 11 Teilen Piperazincarbaminat wird das Umsetzungsgemisch rasch mit 13 Teilen 50%igem methanolischem Formaldehyd homogen verrührt.

Nach dem Eingießen in ein Aufschäumgefäß tritt sofort Aufschäumen ein. Man erhält gleichmäßig feinporige Schaumstoffe der angegebenen Dichte.

Beispiel 4 bis 9

Die nachfolgend angegebenen Gewichtsteile eines Tetraacetessigesters auf der Grundlage eines propoxylierten Pentaerythrits (Molgewicht etwa 800) und eines Mischpolymerisats aus Vinylisobutyrat und Allylacetessigester vom durchschnittlichen Molgewicht 1200 und einem Acetessigestergehalt von etwa 40 % werden

Beispiel	Tetraaceto- essigester	y Misch polymerisat	' g/l*
4	19,8	35,5	35
5	17,8	39,0	35
6	15,8	42,6	39
7	11,9	49,7	38
8	9,9	53,2	45
9	7,9	56,8	59

40

35OTeile des Umsetzungsproduktes eines propoxylierten Pentaerythrits (OH-Zahl 560) mit Diketen, 354 Teile des Umsetzungsproduktes eines propoxylierten Trimethylolpropans (OH-Zahl 561) mit Diketen, 200 Teile eines Mischpolymerisats aus Äthylen und Acetessigsäureallylester mit dem Molgewicht 950, wobei der Anteil an letzterem etwa 25% beträgt, 7 Teile eines oxalkylierten Fettsäuregemisches und 7 Teile eines wasserlöslichen Polysiloxans werden homogen vermischt. In die so erhaltene Mischung werden 250 Teile des Umsetzungsproduktes aus Piperazin und Kohlendioxyd unter Rühren zugegeben. Man setzt nun 250 Teile einer 50%igen methanolischen Formaldehydlösung zu und gibt nach Homogenisierung das Umsetzungsgemisch in ein Aufschäumgefäß.

Man erhält einen offenporigen, elastischen Weichschaum mit dem Raumgewicht 60 g/l.

Beispiel 10

50 Teile eines Tetraacetoacetats auf der Grundlage eines propoxylierten Pentaerythrits (Molgewicht etwa 500) und 500 Teile eines Mischpolymerisats aus Vinylchlorid und Acetessigsäureallylester mit einem Anteil an letzterem von 23% und dem durchschnittlichen Molgewicht von 850 werden mit 0,6 Teilen eines Blockmischpolymeren von Polysiloxan mit Polyäthylenoxyd als oberflächenaktiver Substanz gemischt. Dazu werden 17,8 Teile Piperazincarbaminat homogen eingerührt, und nach dem Einmischen von 21 Teilen 50%iger methanolischer Formaldehydlösung wird der Ansatz in eine Aufschäumform gegossen.

Der nach wenigen Minuten aus der Form entnehmbare Schaumstoff hat nach dem Trocknen ein Raumgewicht von 35 g/l.

Claims

Patentansprüche:

1. Weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung von Schaumstoffen aus Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen und Treibmitteln, sowie gegebenenfalls oberflächenaktiven Stoffen, wobei man Derivate von Polyestern, Polyäthern, Polyolen oder Polyaminen der allgemeinen Formel R —/X-C =

I
Y —C —H

60 worin bedeutet

R = Polyester, Polyäther, Polyol- oder Polyamin-

rest,
X=O, NH, NR',

mit der Maßgabe, daß Y=H, OH, org. Rest,
Z = org. elektronenziehender Rest,

65 Y und Z das am vicinalen C-Atom gebundene Η-Atom zur
«-Aminoalkylierung befähigen

η ^ 2 je nach der Zahl der acylierbaren Gruppen in R

oder deren Gemische mit einem Aldehyd und dem

5 6

Reaktionsprodukt aus einem Polyamin und CO₂

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet

zur Umsetzung bringt gemäß Patentanmeldung durch Mitverwendung von Mischpolymerisaten

F 42907 IVc/39b, gekennzeichnet durch aus Vinylacetat, Vinylisobutyrat oder Vinylchlorid

Mitverwendung CH-acide Reste aufweisender einerseits und Acetessigsäureallylester anderer-

Mischpolymerisate in Mengen von 5 bis 95 %· 5 seits.

709 639/592 8.67 O Bundesdruckerei Berlin