DE1544919A1

DE1544919A1 - Verfahren zur Herstellung von Zahnprothesn nach dem Pulver-Fluessigkeits-Verfahren

Info

Publication number: DE1544919A1
Application number: DE19651544919
Authority: DE
Inventors: Paul-Guenther Brueckmann; Sueling Dr Carlhans; Logemann Dr Heino
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-10-05
Filing date: 1965-10-05
Publication date: 1969-08-21
Also published as: DE1544919C3; US3468977A; DE1544919B2; CH486879A; GB1103674A; AT265507B

Description

1544919 FARBENFABRIKEN BAYER AG

LIVERKUSEN-Beyenwk 4. Okt. 1965 Futeat-Abteiluag 3i/Rb

Verfahren zur Herstellung von Zahnprothesen nach dem "Pulver-Flüssigkeit s -Verfahren" -

Nach dem sogenannten "Pulver-Flüssigkeits-Verfahren" (D.P. 737.058, U.3. P. 2.122.306) werden Prothesen für Dentalzwecke durch Polymerisation von Methacrylsäuremethylester oder ähnlichen polymerisierbaren Monomeren in Gegenwart pulverförmiger Polymerisate und radikalbildender Katalysatoren bei erhöhter Temperatur hergestellt. Man verwendet hierbei ffipsformen, die mit einem Teig aus der Mischung von monomerein und polymerem Ester gefüllt werden. Die Verarbeitungseigenschaften des Materials werden dadurch verbessert, daß man bei dem "Pulver-Flüssigkeitsverfahren¹¹ nicht ein Pulver mit den genannten Zusätzen verwendet, sondern daß man als Pulver Mischungen von mindestens zwei Polymerisaten benutzt, die sich einmal in der mittleren Korngröße unterscheiden· und die ferner' dadurch gekennzeichnet sind, daß die eine Pulverkomponente ein Methacrylsäuremethylester-Homopolymerisat und die andere Pulverkomponente ein Methacrylsäuremethylester-Copolymerisat ist,

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Die mittle.re Korngröße der Homopolymerisatkomponente soll dabei größer sein als die mittlere Korngröße der Copolymerisatkomponente.

Weiter wurde vorgeschlagen, als Flüssigkeit ein Gemisch aus Methacrylsäuremethylester und einem Acrylsäure- /und/oder einem Methacrylsäureester, der im Alkoholrest mindestens eine OH-Gruppe enthält, gegebenenfalls unter Zusatz eines Vernetzers, d. h. einer Verbindung mit mehr als zwei ungesättigten polymerisierbaren Doppelbindungen zu verwenden (D. P. Anm. P 38 791 IVc/39 b). Auf diese Weise läßt sich verhindern, daß die Prothesen an den Stellen geringer Wandstärke trübe bzw. undruchsichtig werden.

In gleicher Weise bewirkt ein Zusatz ungesättigter Säuren oder deren Anhydride (D.P.Anm. P 40 416 IId/30b), daß die Prothesen klar bleiben.

Es wurde nun gefunden, daß der mit diesen beiden Verfahren erzielbare Effekt sich weiterhin verbessern läßt, und daß man mit einer geringeren Menge an Zusätzen auskommt, wenn man sowohl einen (Meth-)Acrylsäureester, der im Alkoholrest mindestens eine OH-Gruppe enthält, als auch eine ungesättigte polymerisierbar Säure oder deren Anhydrid verwendet.

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Als Acryl- oder Methacrylsäureester, die im Molekül eine freie OH-Gruppe enthalten, seien in erster Linie der Acrylsäureoxyäthylester, Methacrylsäureoxyäthylester, der Acrylsäureoxypropylester und der Methacrylsäureoxypropylester genannt. Verbindungen mit zwei OH-Gruppen sind z. B. Glycerinmonoacrylsäureester und Glycerinmonomethacrylsäureester. Als ungesättigte polymerisierbare Säuren kommen in erster Linie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und deren Anhydride in Frage. Die Menge der einzusetzenden Hydroxykomponente soll vorzugsweise in den Grenzen von 5 bis 5o Gew.#, die Menge an ungesättigter Üäure zwischen 0,2 und 20 Gew.% der monomeren Flüssigkeit liegen. Als weitere Komponente kann der monomeren Flüssigkeit ein Vernetzer, d. h. eine Verbindung, die im Molekül mindestens zwei polymerisierbare Doppelbindungen enthält, in einer Menge von vorzugsweise 2 bis 10 Gew.?o zugefügt werden- Geeignete Vernetzer sind z. B. Äthylenglykoldimethacrylat und Butylenglykoldimethacrylat. Weiterhin können in der monomeren Flüssigkeit wie auch in dem Pulver in üblicher Weise Harze, Weichmacher oder Farbstoffe enthalten sein. Der pulverförmige Anteil der Mischung Gesteht in bekannter Weise vorzugsweise aus einem Perlpolymerisat aus .-Iethacrylsauremethylester oder einem Copolynierisat des Methacrylsäuremethylester mit einer geringen Menge einer zweiten Vinylverbindung. Besonders gute Krget-T: i sse werden erzielt, wenn man als Pulver eine Mischung aus zwei Polymerisaten verwendet. Dabei soll die

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Mischung vorzugsweise aus einem Methacrylsäuremethylester-Homopolymerisat und einem Methacrylsäureester-Copolymerisat bestehen, und die mittlere Korngröße des Homopolymerisate soll größer sein als die des Copolymerisate.

Ale Copolymerisate seien solche Methacrylsäureester-Polymerisate genannte, die als Comonomere Acrylsäureester niedriger Alkohole, weitere Methacrylsäureester und Butadien enthalten.

Das Formstück wird im allgemeinen nach an sich bekannten Verfahren unter Zusatz eines Radikale bildenden Polymerieationskatalyeatore, wie z.B. Benzoylperoxyd, in einer Gipsform in einem Wasserbad bei 100⁰C ausgehärtet. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man jedoch sogar auch dann klare Prothesen, wenn man nicht im Wasserbad bei 100⁰C, sondern in einem Trockenschrank aushärtet, wobei bei den üblichen Mischungen sehr viel stärkere Trübungen aufzutreten pflegen.

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Beispiel

3 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gewichtsteilen eines Perlpolymerisates des Methacrylsäuremethylesters mit einem mittleren Perlendurchmesser von 0,09 mm und einem /Z_7-Wert von 0,7 und 20 Gewichtsteilen eines Perlpolymerisats, das 80 Gewichtsteile gebundenen Methacrylsäureester und 20 Gewichtsteile Acrylsäureäthylester enthält, mit einem mittleren Perlendurchmesser von 0,05 mm und einem /Ä_7~Wert von 0,7 werden mit 0,01 Gewichtsteilen Benzoylperoxyd und einem Volumenteil raonomerem Methacrylsäuremethylester vermischt. Nach dem Durchquellen wird die Mischung durchgeknetet und eine Prothesenform in einer zweiteiligen Gipskuvette mit dem erhaltenen Teig gefüllt. Die Gipsform wurde vorher mit einer zweiprozentigen wässrigen Natriumalginatlösung isoliert. Die geschlossene Küvette wird nach in ein Wasserbad von 20⁰C eingelegt, das in einer halben Stunde auf 10O⁰C gebracht und eine halbe Stunde bei dieser Temperatur gehalten wird. Die Kunststoffschablone, die man nach dem Abkühlen aus der Pirm entnimmt, weist eine milchige Trübung auf, die sich beim Liegen an der Luft innerhalb weniger Tage noch verstärkt.

Wird jedoch der monomere Methacrylsäuremethylester bei dem beschriebenen Vorgang durch eine Mischung von

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75 Teilen Methacrylsäure- 20 Teilen Methacrylsäure- 5 Teilen Methmethylester oxyäthylester acrylsäure

75	ti	25	Il	10	11
70	ti	20			—
70	11	30	It	5	]]
60	η	35	Il	10	Il
60	Il	30	Il		-
60	Il	40	Il	5	11
55	Il	40	Il	10	H
55	Il	35	Il		-
55	It	45	Il

ersetzt, so geht die Trübung mit steigender Menge an den Zusätzen zurück, und zwar durch die Mischung von Methacrylsäureoxyäthylester und Methacrylsäure jeweils stärker als durch eine der Summe beider entsprechenden Menge an Methacryleäureoxyäthylester allein.

Der gleiche Effekt wird erzielt, wenn man den Methacrylsäureoxyäthyleeter durch den Methacrylsäureoxypropylester ersetzt oder wenn man anstatt Methacrylsäure Methacrylsäureanhydrid, Acrylsäure oder Itaconsäureanhydrid einsetzt.

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Claims

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Pat entanepruch

Verfahren zur Herstellung von Zahnprothesen nach dem "Pulver-Flüasigkeits-Verfahren¹¹, dadurch gekennzeichnet, daß man als flüssigkeit vorzugsweise einen Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureester, der im Alkoholrest mindestens eine OH-Gruppe enthält, gegebenenfalls in Mischung mit Methacrylsäuremethylester, in Mischung mit 0,2 bis 20$ einer polymerisierbaren ungesättigten Säure bzw. eines Säureanhydrides, und gegebenenfalls als Verne$«er geringe Mengen einer Verbindung, die im Molekül zwei ungesättigte polymerisierbar Doppelbindungen enthält, verwendet.

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