DE1243160B - Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

COIb

Deutsche KL: 12 i-15/02

C01 9 1 5 /

Nummer: 1243 160

Aktenzeichen: C 35236IV a/12 i

Anmeldetag: 5. März 1965

Auslegetag: 29. Juni 1967

07 3

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd.

In der am 29. Oktober 1963 ausgegebenen kanadischen Patentschrift 673 355 ist ein Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd durch Reduktion des s Natriumsalzes einer Anthrachinondisulfonsäure mit Schwefelwasserstoff und anschließende Oxydation des reduzierten Produktes offenbart. Bei der Durchführung des Verfahrens, wie es in der kanadischen Patentschrift 673 355 beschrieben ist, ist es schwierig, die Reduktionsreaktion zur Vervollständigung bzw. Vollendung zu bringen, indem restlicher Schwefelwasserstoff, welcher vor der Oxydationsstufe entfernt werden muß, in der Lösung verbleibt. Es wurde auch festgestellt, daß sich Natriumthiosulfat als Nebenprodukt der Reduktionsreaktion bildet. Ein wirksamer Betrieb des Verfahrens erfordert, daß die Reduktionsreaktion im wesentlichen zur Vervollständigung gebracht wird und daß die Erzeugung von Salzen von Sauerstoffsäuren des Schwefels und Carbonaten während der ao Reaktion auf ein Mindestmaß herabgesetzt wird.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd, welches die Stufe des Reduzierens eines Salzes einer Anthrachinondisulfonsäure mit Schwefelwasserstoff, wobei die genannte Reduktionsreaktion mit minimalen Mengen von unerwünschten Nebenprodukten im wesentlichen vollständig vor sich geht, umfaßt.

Das erfindungsgemäße Verfahren betrifft das Umsetzen von Schwefelwasserstoff mit einer wäßrigen Lösung eines Salzes einer Anthrachinondisulfonsäure bzw. Anthrachinondisulfonates in einem solchen Anteil, daß das Molverhältnis von Anthrachinondisulfonat zu Hydrogensulfidion mindestens 2,3:1 beträgt, bei einem pH-Wert von 7,0 bis 8,5, wodurch elementarer Schwefel und das reduzierte anthrachinondisulfonsäure Salz entsteht, das Abtrennen des Schwefels und Oxydieren des genannten reduzierten anthrachinondisulfonsauren Salzes unter Bildung von Wasserstoffperoxyd und Regenerierung des anthrachinondisulfonsauren Salzes.

Der zur Verwendung im ernndungsgemäßen Verfahren geeignete Schwefelwasserstoff kann reiner Schwefelwasserstoff oder ein Gas mit einem Gehalt an Schwefelwasserstoff und in bezug auf die erfindungsgemäßen Reaktionen inerten Gasen, wie Stickstoff bzw. gasförmige Kohlenwasserstoffe sein. Die Gegenwart von Sauerstoff im Schwefelwasserstoff wird jedoch vorzugsweise vermieden, da er die Neigung hat, die Ausbeute an Wasserstoffperoxyd zu vermindern und die Erzeugung von unerwünschten Nebenprodukten zu erhöhen.

Verfahren zur Herstellung
von Wasserstoffperoxyd

Anmelder:

Canadian Industries Limited, Montreal (Kanada)

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr

und Dipl.-Ing. S. Staeger, Patentanwälte,'

München 5, Müllerstr. 31

Als Erfinder benannt:

David Hudson, George Russell Lusby, St. Hilaire; Frederik van Zeggeren,

St. Basile Ie Grand (Kanada)

Beanspruchte Priorität:

Kanada vom 6. März 1964 (897 362)

Die als Reaktionsteilnehmer im ernndungsgemäßen Verfahren geeigneten Anthrachinondisulfonate sind die wasserlöslichen Salze von Anthrachinondisulfonsauren und umfassen insbesondere die Natriumsalze der bekannten isomeren Anthrachinondisulfonsauren sowie Mischungen derselben. Das Dinatriumsalz von Anthrachinon-2,7-disulfonsäure ist das am meisten wasserlösliche der isomeren Natriumsalze und ist, da es handelsüblich ist, der bevorzugte Reaktionsteilnehmer. Es können jedoch die weniger löslichen Salze der anderen isomeren Anthrachinondisulfonsauren in niedrigeren Konzentrationen verwendet werden, die dann erzeugte Wasserstoffperoxydkonzentration ist aber im allgemeinen geringer als die bei Verwendung des. 2,7-Disulfonsäurederivates. Vor der Verwendung ist es zweckmäßig, die Anthrachinondisulfonatlösung zu reinigen, beispielsweise durch Durchleiten durch ein Kationenaustauscherharz.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmäßigerweise unter Verwendung einer wäßrigen Lösung des Dinatriumsalzes von Anthrachinon-2,7-disulfonsäure, die 10 bis 150 g dieses Disulfonates pro Liter enthält und auf einen pH-Wert von 7,0 bis 8,8, vorzugsweise 7,5 bis 8,1, gepuffert ist, durchgeführt. Brauchbare verwendete Pufferverbindungen sind Borsäure und Natriumtetraborat. Es ist jedoch

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möglich, die Zugabe von Boratpufferverbindungen durch Verwendung einer Calciumverbindung, welche in einer späteren Stufe zur Fällung des Wasserstoffperoxydes als Calciumperoxyd dienen kann, als Bestandteil zu vermeiden. Der pH-Wert der Anthra- S chinondisulfonatlösung kann durch Zugabe von Calciumhydroxyd und/oder Schwefelwasserstoff innerhalb des erwünschten Bereiches gehalten werden; dies vermeidet die Fällung von Calciumborat in späteren Stadien des Verfahrens. Als andere Mög- »o lichkeit kann der pH-Wert in einem kontinuierlichen Verfahren durch Zugabe von Natriumhydroxyd, welches in einem späteren Stadium des Verfahrens vom Natriumsalz der reduzierten Anthrachinondisulfonsäure regeneriert werden kann, gesteuert werden.

Der bevorzugte Temperaturbereich des Verfahrens beträgt 20 bis 30⁰C.

Der Schwefelwasserstoff wird dann in der Anthrachinondisulfonatlösung mit einer solchen Geschwin- ao digkeit, daß das Molverhältnis vom Anthrachinondisulfonat zum Hydrogensulfidion nicht geringer als 2,3:1 ist, verteilt bzw. dispergiert. Es wurde festgestellt, daß beim Betrieb des Verfahrens durch Erhöhung des Molverhältnisses von Anthrachinondöitfionat zu Hydrogensulfidion auf über 10:1 sehr wenig Vorteile zu erzielen sind. Zur Erzielung der IWMriimalen Wasserstoffperoxydkonzentration ist der bevorzugte Bereich 2,3 bis 3,7. Während der Reduktion des anthrachinondisulfonsauren Salzes erhöht sich der pH-Wert der gepufferten Lösung etwas (maximale Erhöhung: 0,35 pH-Einheiten). Es wurde festgestellt, daß bei Raumtemperatur mindestens 97% des Schwefelwasserstoffes innerhalb 60 Minuten reagieren, wobei der größte Teil des Schwefelwasserstoffes innerhalb 15 Minuten reagiert. Auf den umgesetzten Schwefelwasserstoff bezogen, beträgt die Ausbeute am reduzierten Anthrachinondisulfonat bis zu 90%. wobei durch Anwesenheit von Sauerstoff im System geringere Ausbeuten herbeigeführt werden. Es wurde festgestellt, daß bei Befolgung des oben angegebenen Bereiches von pH-Werten und Reaktionsteilnehmerkonzentrationen die Reaktion ohne Verwendung von Zusätzen, wie Natriumvanadat, zufriedenstellend vor sich geht. Darüber hinaus wird die Erzeugung von unerwünschten Nebenprodukten durch Nebenreaktionen vermindert, wenn die Reduktionsreaktion innerhalb des pH-Bereiches von 7,0 bis 8,5 und nicht bei höheren oder niedrigeren pH-Werten stattfindet.

Das reduzierte Anthrachinondisulfonat wird vom Schwefelprodukt getrennt, zweckmäßigerweise durch Filtrieren des Reaktionsproduktes zur Entfernung des unlöslichen Schwefels von der Lösung des reduzierten Anthrachinondisulfonates, und mit einem Sauerstoff enthaltenden Gas, beispielsweise Luft, unter Bildung von Wasserstoffperoxyd und Regenerierung des Ausgangsmaterials, d. h. des Anthrachinondisulfonates zur gegebenenfalls erfolgenden Wiederverwendung oxydiert. Das Wasserstoffperoxyd kann in irgendeiner bekannten Weise, beispielsweise durch Fällen als Calciumperoxyd, gewonnen werden. Wenn Wasserstoffperoxyd aus den wäßrigen Lösungen durch Fällen als Calciumperoxyd gewonnen wird, ist es vorteilhaft, die wasserlösliche Calciumverbindung vor der Oxydation zur Lösung zuzugeben. In dieser Weise wird das Wasserstoffperoxyd gefällt, sobald es sich bildet, und das Auftreten von Nebenreaktionen mit dem Wasserstoffperoxyd wird auf ein Mindestmaß herabgesetzt. Wenn die wasserlösliche Calciumverbindung Calciumhydroxyd ist, liegt der pH-Wert der Lösung im Bereich von 10 bis 12,6. Dies ist vorteilhaft, da es festgestellt wurde, daß sich die Wasserstoffperoxydausbeute mit abnehmendem pH-Wert der Lösung, in welcher die Oxydationsstufe stattfindet, vermindert.

Das Calciumperoxydprodukt kann durch bekannte Verfahrensweisen abgetrennt und in Wasserstoffperoxyd übergeführt werden.

Durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es möglich, die Reaktion des Schwefelwasserstoffes mit dem Anthrachinondisulfonat im wesentlichen zur Vervollständigung zu bringen, wodurch sich eine maximale Wasserstoffperoxydkonzentration für eine gegebene Anthrachinondisulfonatkonzentration ergibt. Darüber hinaus ist es durch Verringerung der Menge von nicht umgesetztem Schwefelwasserstoff in der Lösung auf ein Mindestmaß möglich, die Anwendung einer Schwefelwasserstoffdesorptionsstufe im Verfahren zu vermeiden. Die Steuerung des pH-Wertes während der Reduktionsreaktion setzt auch die Bildung von unerwünschten Nebenprodukten, wie Natriumthiosulfat, auf ein Mindestmaß herab.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert, wobei die Prozente Gewichtsprozente sind.

Beispiel 1

Es wurde Schwefelwasserstoffgas in wäßriger Natriumhydroxydlösung absorbiert, und die so gebildete Lösung von Natriumhydrogensulfid (NaHS) wurde zu einer gepufferten wäßrigen Lösung des Dinatriumsalzes von Anthrachinon-2,7-disulfonsäure zugegeben. Die pH-Variierung wurde durch Variieren der Pufferkonzentration erhalten. Vor Beginn der Umsetzung hatte die Lösung die folgende Zusammensetzung:

Anthrachinondisulfonat 11,5 %

Reduziertes Anthrachinondisulfonat —

Natriumtetraborat 0,5%

Borsäure 3 %

Schwefelwasserstoff

(als NaHS vorliegend) 0,41%

Natriumthiosulfat —

Natriumsulfat —

Schwefel —

pH-Wert 7,0

Nach der Reaktionsdauer von 1 Stunde bei Raumtemperatur hatte die Lösung die folgende Zusammensetzung:

Anthrachinondisulfonat 6,5 %

Reduziertes Anthrachinondisulfonat 5,0 %

Natriumtetraborat 1,7%

Borsäure 1,5%

Schwefelwasserstoff

(als NaHS vorliegend) 0,008%

Natriumthiosulfat 0,03 %

Natriumsulfat 0,028%

Schwefel (in Suspension) 0,4%

pH-Wert 8,2

Der Schwefelwasserstoffgehalt wurde von 0,41 auf 0,008% [80ppm], d.h. auf 2% des Anfangswertes, vermindert. Das Molverhältnis von Anthrachinondisulfonat zu Hydrogensulfidion am Beginn der

Reaktion war

11,5 0,41 412 ^:~ 34 '

d.h. 2,3:1- S

Beispiel 2

Es wurde eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt an 0,279 Mol des Dinatriumsalzes von Anthrachinon-2,7-disulfonsäure pro Liter hergestellt und ihr pH- _t0 Wert zu 8,1 festgestellt. Dann wurde ein Schwefelwasserstoffgasstrom durch die Lösung des Dinatriumsalzes von Anthrachinon-2,7-disulfonsäure geleitet, bis der pH-Wert auf 7 gefallen ist. Der Schwefelwasserstoffstrom wurde dann unterbrochen, und es wurde wäßrige Natriumhydroxydlösung zugegeben, bis der pH-Wert der Lösung des Dinatriumsalzes von Anthrachinon-2,7-disulfonsäure auf 8,1 stieg. Das Schwefelwasserstoffgas wurde erneut in die Lösung geleitet, es wurde jedoch damit aufgehört, als der _ao pH-Wert auf 7,5 gefallen war. Der Schwefelwasserstoffstrom wurde wiederum unterbrochen und der pH-Wert durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung auf 8,1 erhöht. Diese Steuerung des pH-Wertes wurde fortgesetzt, bis ein wesentlicher Niederschlag von _a5 Schwefel gebildet worden ist. Es wurde mit dem Fortschreiten der Reaktion beobachtet, daß zunehmend größere Mengen von Schwefelwasserstoff und Natriumhydroxyd erforderlich waren, um dieselbe Änderung des pH-Wertes herbeizuführen, was anzeigte, daß das reduzierte Dinatriumsalz von Anthrachinon-2,7-disulfonsäure als Puffer wirksam war. 1 Stunde nach Beginn des Versuches wurde die w

reduzierte Lösung analysiert, und es wurde festgestellt, g

daß sie die folgenden Bestandteile enthielt: ₃₅ ,£

Mol pro Liter ^H

Anthrachinondisulfonat 0,161

Reduziertes Anthrachinondisulfonat 0,1136

Natriumhydroxyd 0,100

Schwefel (als Aufschlämmung bzw.

Brei) 0,109

Restlicher Schwefelwasserstoff 0,0044

Nachdem der Schwefel abgetrennt und das reduzierte Anthrachinondisulfonat mit Luft oxydiert wurde, wurde festgestellt, daß die oxydierte Lösung 0,100 Mol Wasserstoffperoxyd pro Liter enthielt.

So ist es möglich, Natriumhydroxyd zu verwenden, um den pH-Wert der Reduktionsreaktion innerhalb des erwünschten Bereiches zu halten. Das Natriumhydroxyd bleibt in der Anthrachinondisulfonatlösung und kann im folgenden Zyklus bzw. in der folgenden Periode der Reduktion mit Schwefelwasserstoff erneut zur Steuerung des pH-Wertes verwendet werden.

Beispiele 3 bis 10

Es wurde eine Reihe von Versuchen durchgeführt, um Calciumperoxydausbeuten zu zeigen, wobei Schwefelwasserstoff in verschiedenen Formen mit dem Dinatriumsalz von Anthrachinon-2,7-disulfonsäure in wäßriger Lösung umgesetzt, der gebildete Schwefel abgetrennt, das reduzierte Anthrachinondisulfonat zu Wasserstoffperoxyd oxydiert und das Wasserstoffperoxyd als Calciumperoxydoctahydrat getrennt wurde. Die Einzelheiten der Versuche sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Tabelle I (Fortsetzung)

Bei spiel	Dinatriumsalz von Anthrachinon- 2,7-disulfonsäure	H2S	Konzentr H2S als NaHS	artion von Ca(HS)2	Reaktionsteilnehmem Reduziertes Dinatriumsalz von Anthrachinon- 2,7-disulfonsäure	und Produkten in M< Restlicher HSS	)1 pro Liter Na8S8O,	Schwefel	CaOs	Puffer konzentration	Gebalt am Dinatriumsalz von Anthrachinon- 2,7-disulfonsäure in ·/· vom CaO1	Ausbeu bezöge H Schwefel	lein·/· ■nauf S CaO,
4	0,267	0,0322			nicht analysiert	keiner festgestellt	nicht analysiert	0,0176	0,0114	0,5 V0 Na2B4O7	nicht analysiert	54,6	35,4
5	0,267		0,1225		0,1115	keiner festgestellt	nicht analysiert	0,1202	0,1042	Ibis 2% NaHCO8	nicht analysiert	98,4	85,3
6	0,267			0,1177	0,0880	keiner festgestellt	0,006	0,092	0,057	CO2	nicht analysiert	78,2	66,2
7	0,267			0,1177	0,1030	0,0112	0,014	0,0977	0,0779	CO2	nicht analysiert	83,0	66,2
8	0,267			0,1441	nicht analysiert	nicht analysiert	nicht analysiert	0,1057	0,0980	0,4% H8BO,	1,03	72,3	68,1
9	0,267	Über schuß			nicht analysiert	nicht analysiert	nicht analysiert	—	—	0,25% Na2B4O7	0,38	—	77,4 *)
10	0,267	0,1635			nicht analysiert	nicht analysiert	nicht analysiert	0,1434	0,1272	0,25·/, Na2B4O7	0,25	87,3	77,8

*) Ausbeute aus der wahrscheinlichen Menge von umgesetztem H₂S veranschlagt.

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Beispiel 11

Es wurde eine Reihe von Versuchen durchgeführt, wobei der Prozentsatz von nicht umgesetztem Schwefelwasserstoff (als NaHS vorliegend) für Be-

10

Verhältnissen von Anthrachinondisulfonat zu Hydrogensulfidion ermittelt wurde. Die Reaktionsdauer variierte von 1 bis 4,5 Stunden, und es wurde kein Natriumvanadat verwendet. Die Ergebnisse sind in

dingungen von verschiedenen pH-Werten und Mol- 5 der folgenden Tabelle II zusammengestellt:

Tabelle II

Molverhältnis von Dinatriumsalz von Anthrachinon*2,7-disuifon- säure zu NaHS	pH-Wert	Temperatur in°C	Reaktionsdauer	Restliches NaHS in Gewichtsprozent	Durchschnitt des restlichen NaHS in Gewichtsprozent
1,3	7,80	24	1 Stunde	11,8	11,8
1,3	8,75	22	2 Stunden	48,8	48,8
1,6 1,6	7,80 7,95	23 23	1 Stunde 1 Stunde	10,4 10,2	} 10,3
1,8 1,8	7,73 8,47	26 25	1 Stunde 1 Stunde	6,8 6,2	} 6,5
1,9	8,8	22	4,5 Stunden	16,6	16,6
1,9 1,9	8,27 8,33	24 23	1 Stunde 1 Stunde	5,1 3,9	} «
2,0	8,30	23	1 Stunde	6,1	6,1
2,2 2,2 2,3 2,3 2,4	7,96 8,11 7,57 7,86 8,05	22 23 23 23 23	1 Stunde 1 Stunde 1 Stunde 1 Stunde 1 Stunde	2,2 1,7 0,3 5,5 2,6	2,5
2,5	8,13	23	1 Stunde	2,2	2,2
3,6 3,7 3,7	8,40 7,80 8,14	23 25 24	1 Stunde 1 Stunde 1 Stunde	2,1 1,9 2,9	2,3
3,7	6,3	22	1,9 Stunden	0,8	0,8
4,3 4,4 4,4	7,4 7,12 7,42	23 23 23	1 Stunde 1 Stunde 1 Stunde	0,4 1,6 0,5	1 0,8
5,0	7,3	24	1 Stunde	1,3	1,3
5,4	9 bis 10	22	1 Stunde	4,7	4,7
5,8	9 bis 10	22	1 Stunde	7,5	7,5
6,4	6,82	23	1 Stunde	0,9	0,9
10,8	9 bis 10	22	1 Stunde	2,2	2,2
11,5	9 bis 10	22	1 Stunde	3,8	3,8

Es ist festzustellen, daß ein niedriger Wert von Wertes von restlichem NaHS ist wichtig, da dieser restlichem NaHS (d.h. unterhalb 3%) nur durch 6o Rest in unerwünschte Salze von Sauerstoffsäuren Verwendung von hohen Molverhältnissen von von Schwefel, wie Natriumthiosulfat, übergeführt

werden kann.

JDinatriumsalz von Anthrachinon-2,7-disulfonsäure
NaHS

Beispiel 12

65 Es wurden ähnliche Versuche wie die des Beispiels 11 mit einer Reaktionsdauer von 60 Minuten mit dem

(über 2,2) und niedrigen pH-Werten (unterhalb 8,5) Unterschied durchgeführt, daß die Lösungen 0,6 °/₀ erhalten werden kann. Das Erzielen eines niedrigen Natriumvanadat enthielten.

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Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt:

Tabelle HI

Molverhältnis	pH-Wert
von
Dinatriumsalz
von
Anthrachinon-	8,30
2,7-disulfon-	8,30
säure zu NaHS	8,35
1,15
2,3
2,4

Restliches NaHS in Gewichtsprozent

13,8

3,8

3,2

Durchschnitt des restlichen

NaHS in Gewichtsprozent

13,8

3,5

Beispiel 13

Es wurde eine Reihe von ähnlichen Versuchen wie die des Beispiels 11 mit dem Unterschied durchgeführt, daß die Reaktionsdauer 15 Minuten betrug. Es wurde kein Natriumvanadat verwendet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt:

Tabelle IV

Molverhältnis von Dinatriumsalz von Anthrachinon-2,7-disulfon-	pH-Wert	Gewichtsprozent nicht umgesetztes \JoUQ
säure zu NaHS
1,8	7,74	10,6
1,8	8,48	17,1
2,1	7,98	1,3
2,1	8,2	2,2
2,2	7,65	6,7
2,2	7,94	3,7
3,6	8,40	6,6
3,7	7,49	3,2
3,7	7,36	5,6

vanadat durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt:

Tabelle V

Molverhältnis von Dinatriumsalz von Anthrachinon^J-disulfon-	pH-Wert	Gewichtsprozent nicht umgesetztes XT-T TO
säure zu NaHS		NaHa
2,3	7,80	7,0
2,3	8,03	9,3
2,3	8,20	3,4
2,3	8,30	7,3
2'3	8,97	15
15 2,4	8,39	12,2
4,6	7,85	9,1

Beispiel 14

Es wurden ähnliche Versuche wie die des Beispiels 11 mit einer Reaktionsdauer von 15 Minuten und unter Verwendung von 0,6 Gewichtsprozent Natrium-Wenn die Reaktionsdauer lang ist (beispielsweise 60 Minuten), wird bei höheren NaHS-Konzentrationen für höhere pH-Werte ein Gleichgewicht erreicht. Wenn die Reaktionsdauer kurz ist (beispielsweise 15 Minuten), wird ein Gleichgewicht nur oberhalb eines bestimmten pH-Wertes erreicht, da unterhalb dieses pH-Wertes die Reaktion zu langsam ist. Der pH-Bereich, in welchem die Reaktion mit zufriedenstellenden Geschwindigkeiten stattfindet, ist 7,0 bis 8,5, wobei 7,5 bis 8,1 bevorzugt ist.

Beispiel 15

Es wurde eine Reihe von Versuchen durchgeführt, wobei eine wäßrige Natriumhydrogensulfidlösung mit einer nicht gepufferten wäßrigen Lösung des Dinatriumsalzes von Anthrachinon-2,7-disulf onsäure umgesetzt wurde. Es wurden verschiedene Molverhältnisse von

Dinatriumsalz von Anthrachinon-2,7-disulfonsäure

NaHS

verwendet. Es wurden Temperaturen von 22 und 51" C angewandt und Reaktionszeiten von 60 und 240 Minuten verwendet. Der pH-Wert der Reaktionslösung war im Bereich von 9 bis 10. Die Gewichtsprozente von nicht umgesetztem NaHS sind in der folgenden Tabelle VI zusammengestellt:

Tabelle VI

Dinatriumsalz von	Molverhältnis	Temperatur	Gewichtsprozent nicht umgesetztes NaHS	nach 4 Stunden
Anthrachinon-2,7-disulfon-	von Dinatriumsalz von	in 0C		48
säure	Anthrachinon-2,7-disulfon-		nach 1 Stunde	22
Mol pro Liter	säure zu NaHS	22		5,0
0,11	1,0	22	—	4,5
0,29	2,2	22	4,7	1,6
0,52	5,4	22	7,5	2,9
0,23	5,8	22	2,2	38
0,52	10,8	22	3,8	10,4
0,23	11,5	51	—	4,4
0,29	2,3	51	22,0
0,29	5,4	51	5,4
0,52	10,8

Claims (15)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid durch Umsetzen von Schwefelwasserstoff mit einer wäßrigen Lösung eines Salzes einer Anthrachinondisulfonsäure bzw. Anthrachinondisulfonates zu Schwefel und dem reduzierten anthrachinondisulfonsauren Salz, Abtrennen des Schwefels und Oxydieren des genannten reduzierten

anthrachinondisulfonsauren Salzes unter Bildung von Wasserstoffperoxyd und Regenerierung des anthrachinondisulfonsauren Salzes, dadurch gekennzeichnet, daß man einen solchen Anteil des Salzes einer Anthrachinondisulfonsäure verwendet, daß das Molverhältnis von Anthrachinondisulfonat zu Hydrogensulfidion mindestens 2,3:1 beträgt, und daß man bei einem pH-Wert von 7,0 bis 8,5 arbeitet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Molverhältnis von Anthrachinondisulfonat zu Hydrogensulfidion von nicht mehr als 10:1 verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Molverhältnis von Anthrachinondisulfonat zu Hydrogensulfidion von 2,3:1 bis 3,7:1 verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man einen pH-Wert von 7,5 bis 8,1 einstellt. ao

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den pH-Wert durch Zugabe eines Puffers steuert.

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Puffer Borsäure, Natriumtetraborat bzw. deren Gemische verwendet.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man den pH-Wert durch Zugabe von Natriumhydroxyd, Calciumhydroxyd, Schwefelwasserstoff bzw. deren Gemische steuert.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch

gekennzeichnet, daß man bei Temperaturen von 20 bis 30⁰C arbeitet.

9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als anthrachinondisulfonsaures Salz ein solches, welches vor der Verwendung durch Durchleiten durch ein Kationenaustauscherharz gereinigt worden ist, einsetzt.

10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als anthrachinondisulfonsaures Salz das Dinatriumsalz von Anthrachinon-2,7-disulfonsäure verwendet.

11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösung des anthrachinondisulfonsauren Salzes eine Lösung mit einem Gehalt an 10 bis 150 g des Dinatriumsalzes von Anthrachinon-2,7-disulfonsäure pro Liter verwendet.

12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Reaktionsmischung vor der Oxydation des reduzierten Salzes eine lösliche Calciumverbindung zugibt.

13. Verfahren nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Calciumverbindung Calciumhydroxyd verwendet.

14. Verfahren nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man das Wasserstoffperoxyd durch Fällen als Calciumperoxyd gewinnt.

15. Verfahren nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Oxydieren des reduzierten anthrachinondisulfonsauren Salzes ein Sauerstoff enthaltendes Gas, vorzugsweise Luft, verwendet.

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