DE88227C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE88227C DE88227C DENDAT88227D DE88227DA DE88227C DE 88227 C DE88227 C DE 88227C DE NDAT88227 D DENDAT88227 D DE NDAT88227D DE 88227D A DE88227D A DE 88227DA DE 88227 C DE88227 C DE 88227C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sodium
- calcium
- sulfate
- sulphide
- sulphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M Sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L Calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical group OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 6
- JGIATAMCQXIDNZ-UHFFFAOYSA-N Calcium sulfide Chemical compound [Ca]=S JGIATAMCQXIDNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims 1
- UNHKSXOTUHOTAB-UHFFFAOYSA-N sodium;sulfane Chemical compound [Na].S UNHKSXOTUHOTAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N Sodium sulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- YAECNLICDQSIKA-UHFFFAOYSA-L calcium;sulfanide Chemical compound [SH-].[SH-].[Ca+2] YAECNLICDQSIKA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- AGVJBLHVMNHENQ-UHFFFAOYSA-N Calcium sulfide Chemical compound [S-2].[Ca+2] AGVJBLHVMNHENQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940055700 calcium sulfide Drugs 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L Calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000099 calcium monohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005039 chemical industry Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000003638 reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- BZKBCQXYZZXSCO-UHFFFAOYSA-N sodium hydride Inorganic materials [H-].[Na+] BZKBCQXYZZXSCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/22—Alkali metal sulfides or polysulfides
- C01B17/32—Hydrosulfides of sodium or potassium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
β JU,
Es ist eine bekannte Thatsache, dafs sich Calciumsulfid mit Natriumsulfat unter Bildung
von Natriumsulfid und Calciumsulfat umsetzen läfst. Diese Umsetzung leidet jedoch an dem
Uebelstande, dafs sie nur bei erhöhter Temperatur und erst bei einem Drucke von fünf
Atmosphären vor sich geht.
Wir haben nun gefunden, dafs sich das Calciumsulfid schon bei gewöhnlicher Temperatur
und ohne Anwendung von Druck umsetzt, wenn man statt des Dinatriumsulfates das Mononatriumsulfat verwendet. Es entsteht
dann jedoch nicht Natriumsulfid, sondern Natriumhydrosulfid. Die Ursache dieser glatteren
Umsetzung liegt in dem Umstände, dafs der im ersten Moment entstehende Schwefelwasserstoff
das Calciumsulfid in Form von Calciumhydrosulfid löslich und dadurch reactionsfähig
macht, wie folgende Gleichungen zeigen:
a) | Ca S | + - |
= Na1 S O1 | ||
b) | CaS + | |
<0 | CaH2 | |
1NaHS-O1 | ||
CaS O4 + H2 5; | ||
O =^Ξ LjU H^ *^2 J | ||
+ Na2 S O4 |
= 2 NaH S + Ca S O4.
Der ganze Procefs verläuft somit im Sinne folgender Gleichung:
d) CaS + NaHS O4 = NaHS +CaS O4,
Aufser dem wesentlichen technischen Vorzug, dafs dieser Procefs ohne äufsere Wärmezufuhr
und bei gewöhnlichem Druck verläuft, besitzt er vor jenem auch sehr erhebliche ökonomische Vortheile, denn er gestattet die
gegenseitige Ausnutzung zweier sehr geringwertiger Nebenproducte der chemischen Grofsindustrie,
nämlich der calciumsulfidhaltigen Sodarückstände und des unter dem Namen »Bisulfat« bekannten Abfallproductes der Salpetersäurefabrikation.
Diese ökonomische Ueberlegenheit erhellt aus dem Umstände, dafs der Marktpreis des Bisulfats nur den dritten
Theil von dem des Sulfats beträgt.
Dieser Werthunterschied sichert dem vorliegenden Verfahren auch die ökonomische
Ueberlegenheit vor dem in den englischen Patenten Nr. 11296 und Nr. 17765 vom Jahre 1890
beschriebenen Verfahren, wonach die Gewinnung von Natriumhydrosulfid durch Umsetzung von
Calciumhydrosulfid und neutralem Natriumsulfat erstrebt wird, ganz abgesehen davon, dafs schon
die dazu nöthige kostspielige Darstellung von Calciumhydrosulfid, welches nach dem erstgenannten
Patente aus Calciumsulfid und Schwefelwasserstoff hergestellt werden soll, wegen des dazu erforderlichen Arbeitens mit
diesem Gase, wie bekannt, grofse technische Schwierigkeiten und andere Unzuträglichkeiten
verursacht.
Das bei dem neuen Procefs entstehende Natriumhydrosulfid kann man entweder nach
bekannten Methoden in Natriumsulfid verwandeln oder direct zu Reductionszwecken ebenso wie
das Natriumsulfid verwenden. In manchen Fällen wirkt es durch seinen Wasserstoffgehalt
noch etwas kräftiger als dieses.
Sollte das technische Bisulfat nicht aus reinem Mononatriumsulfat bestehen, sondern noch
überflüssige Schwefelsäure enthalten, so entsteht bei seiner Verwendung neben dem Natriumhydrosulfid
eine entsprechende Menge Schwefelwasserstoff:
e) CaS
= CaSOi + H2 S.
Dieser bleibt jedoch in der Natriumhydrosulfidlösung gelöst und kann dann ebenfalls
als Reductionsmittel verwendet werden. Man kann ihn aber auch durch Erhitzen der Lösung
austreiben und nach bekannten Methoden auf Schwefel verarbeiten.
Will man schliefslich den ganzen Schwefel des Calciumsulfids in Form von Schwefelwasserstoff
bezw. als freien Schwefel gewinnen, so gelingt dies, wenn man die zuerst angewendete
Menge des Mononatriumsulfats verdoppelt. Diese zweite Partie wirkt dann auf
das zuerst gebildete Natriumhydrosulfid in folgender Weise ein:
f) NaHS + NaHS O4 = Na, S O4 + H2 S,
so dafs der Gesammtprocefs dann nach folgender Gleichung verläuft:
g) CaS + 2NaHS O1
= Ca S O4 + Na2 S O4 + H2 S.
Man erhält hierdurch den weiteren erheblichen Vortheil, dafs man auf eine sehr einfache,
technisch leicht ausführbare Weise das geringwerthige Bisulfat in werthvolles Sulfat
verwandeln kann, ein Procefs, zu dessen Realisirung wiederholt Vorschläge gemacht
worden sind, ohne dafs sie bis jetzt eine technische Verwendung gefunden hätten. Es wird,
wie man sieht, hierbei nicht nur das ganze im Bisulfat vorhandene Natriumsulfat gewonnen,
sondern auch die darin, gebundene und etwa überschüssig vorhandene Schwefelsäure verwerthet.
Diese Umwandlung der Sodarückstände in Schwefelwasserstoff bezw. Schwefel besitzt vor
derjenigen mittelst Kohlensäure unter . Druck erhebliche technische Vortheile, weil sie eine
sehr einfache Apparatur gestattet; sie ist aber auch ökonomischer, weil die im Bisulfat gebundene
Schwefelsäure einen sehr geringen Werth hat, während im anderen Falle eine
reine und luftfreie und darum kostspielige Kohlensäure verwendet werden mufs.
Die Ausführung des Verfahrens geschieht folgendermafsen:
Man rührt das Calciumsulfit bezw. den Sodaschlamm in grofsen eisernen geschlossenen
Gefäfsen mit Hülfe eines Rührwerkes mit etwas Wasser an und Iäfst allmälig eine concentrirte
Bisulfatlösung hinzulaufen. Die Reaction tritt sofort unter Wärmeentwickelung ein.
Die Mengenverhältnisse des zu verwendenden Mononatriumsulfats bezw. Bisulfats ergeben sich
aus den oben genannten Gleichungen.
Nach Beendigung der Reaction trennt man das krystallinisch ausgeschiedene Calciumsulfat
durch Abpressen oder Absaugen von der Lauge. Diese wird im ersten Falle entweder direct zu
Reductionszwecken etc. verwendet oder durch Eindampfen unter Luftabschlufs, am besten im
Vacuum, in Natriumhydrosulfid oder nach bekannten Methoden in Natriumsulfid verwandelt.
Im zweiten Falle krystallisirt das entstandene Natriumsulfat beim Erkalten der Lauge zum
gröfsten Theile aus; das in der Mutterlauge verbleibende wird durch weiteres Eindampfen
gewonnen. Der entstandene Schwefelwasserstoff wird durch ein am Rührapparat befindliches
Rohr abgeleitet.
Das in beiden Fällen zurückbleibende Calciumsulfat stellt eine krystallinisch gleichmäfsig feinkörnige
Masse dar, welche in Form eines durch Koksreste grau gefärbten sandigen Pulvers in der Landwirthschaft Verwendung finden soll.
Nicht zum geringsten Theil liegt der Werth dieser Erfindung schliefslich in dem Umstände,
dafs man auf diesem Wege die trotz aller Regenerationsversuche immer noch höchst
lästigen Rückstände der Leblanc-Sodafabrikation unmittelbar nach ihrer Entstehung in brauchbare
Producte verwandeln und dadurch unschädlich machen kann.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Herstellung von Natriumhydrosulfid oder von Natriumsulfat und Schwefelwasserstoff unter gleichzeitiger Bildung von Calciumsulfat, darin bestehend, dafs man auf Calciumsulfid bezw. Sodarückstände eine Lösung von Mononatriumsulfat bezw. von aus der Salpetersäurefabrikation stammendem Bisulfat einwirken Iäfst, wobei je nach der verwendeten Menge sauren Sulfats entweder Natriumhydrosulfid oder Natriumsulfat und Schwefelwasserstoff gebildet wird.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE88227C true DE88227C (de) |
Family
ID=360130
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT88227D Active DE88227C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE88227C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012150492A1 (fr) | 2011-05-03 | 2012-11-08 | Patek Philippe Sa Geneve | Mécanisme de remontage automatique |
-
0
- DE DENDAT88227D patent/DE88227C/de active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012150492A1 (fr) | 2011-05-03 | 2012-11-08 | Patek Philippe Sa Geneve | Mécanisme de remontage automatique |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1692878C3 (de) | Verfahren/um Auskristallisieren von Alkali als Karbonat aus der bei der Zellstoffablaugen-Aufarbeitung anfallenden Schmelz lösung | |
DE2363793B2 (de) | Verfahren zur Entfernung von schwefelhaltigen Gasen aus Abgasen | |
DE88227C (de) | ||
DE897647C (de) | Verfahren zur Rueckgewinnung der Chemikalien aus Zellstoffablaugen | |
DE1667672A1 (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung und Nutzbarmachung von SO2 aus den Abgasen der Schwefelsaeureherstellung | |
DE405311C (de) | Gewinnung von Alkalisulfiden | |
DE457112C (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumformiat | |
DE715906C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliumsulfat aus Syngenit | |
AT27175B (de) | Verarbeitung von Bauxit und Alkalisulfat auf Tonerde und schwefelhaltige Alkaliverbindungen. | |
DE1592310C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kalium-Magnesium-Phosphat-Hydraten | |
DE606447C (de) | Verfahren zur Gewinnung von konzentriertem Schwefeldioxyd | |
DE415897C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Bariumhydroxyd aus Rohschwefelbarium | |
DE555769C (de) | Verfahren zum Entfernen von Schwefel aus Alkalisulfide enthaltendem Abwasser | |
AT113310B (de) | Verfahren zur Umwandlung von Alkalisulfid in Alkalisulfit. | |
DE581147C (de) | Gewinnung von reinem Schwefel | |
DE366716C (de) | Verfahren zur Bindung synthetischer Salpetersaeure durch Salze | |
DE306335C (de) | ||
DE494839C (de) | Gewinnung eines zur Herstellung von Kupferoxydammoniakcelluloseloesungen besonders geeigneten basischen Kupfersulfates zur Herstellung von Kunstseide | |
DE1567801A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Schwefel | |
DE1033215B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Glutaminsaeure aus Steffens-Filtrat | |
DE1567813A1 (de) | Verfahren zur Rueckgewinnung von Schwefel | |
DE135834C (de) | ||
DE495786C (de) | Verfahren zur UEberfuehrung von Bleisulfat in Bleicarbonat | |
DE355981C (de) | Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Faeden, Baendern, Films oder Platten aus Viskose | |
AT69731B (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkalisulfhydratlösungen. |