DE1242609B - Verfahren zur Herstellung von 1, 2beta-Methylen-5alpha-androstanderivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1, 2beta-Methylen-5alpha-androstanderivatenInfo
- Publication number
- DE1242609B DE1242609B DESCH36965A DESC036965A DE1242609B DE 1242609 B DE1242609 B DE 1242609B DE SCH36965 A DESCH36965 A DE SCH36965A DE SC036965 A DESC036965 A DE SC036965A DE 1242609 B DE1242609 B DE 1242609B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- methylene
- acid
- androstan
- saturated
- androstane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J53/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton has been modified by condensation with a carbocyclic rings or by formation of an additional ring by means of a direct link between two ring carbon atoms, including carboxyclic rings fused to the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton are included in this class
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/56—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
- A61K31/565—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol
- A61K31/567—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol substituted in position 17 alpha, e.g. mestranol, norethandrolone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/56—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
- A61K31/565—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol
- A61K31/568—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol substituted in positions 10 and 13 by a chain having at least one carbon atom, e.g. androstanes, e.g. testosterone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/56—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
- A61K31/565—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol
- A61K31/568—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol substituted in positions 10 and 13 by a chain having at least one carbon atom, e.g. androstanes, e.g. testosterone
- A61K31/569—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol substituted in positions 10 and 13 by a chain having at least one carbon atom, e.g. androstanes, e.g. testosterone substituted in position 17 alpha, e.g. ethisterone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J11/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
Int.CL:
C07c C 0 7 J
Nummer 1242609
Aktenzeichen: Sch 36965 IV b/12 ο
Anmeldetag: 30. April 1965
Auslegetag: 22. Juni 1967
Ä/
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von l,2/?-Methylen-5n-androstanderivatcn der
allgemeinen Formel
CH2
Ovulationshemmende Substanz
WD„
(rng/Ticr/Tag) p. o.
I. 17a-Äthinyl-19-nor-testosteron II. 17«-Äthinyl-19-nor-testosteronacetat
Verfahren zur Herstellung
von 1,2/i-Methy len-5 *-androstanderi vaten
worin Ri Wasserstoff oder einen Acylrest und R2
einen gesättigten oder ungesättigten niederen Alkylrest
bedeutet.
Als Acylrest (Ri) kommen all in der Steroidchemie
gebräuchlichen Säurereste in Frage. Bevorzugt geeignete Acylrcste sind die Säurereste mit insbesondere
1 bis 11 Kohlenstoffatomen im Säurerest, wie beispielsweise
die der Essigsäure, Propionsäure. Capronsäure, önanthsäure oder Undecylsäure. Selbstverständlich
können diese Säurereste auch in üblicher Weise substituiert sein; beispielsweise seien genannt
Phenylessigsäure, Cyclopentylpropionsäure, Halogencssigsäure, Aminoessigsäure oder Oxypropionsäure.
Als Alkylrest (Ra) kommen insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. der Methyl-,
Äthyl-, Äthinyl- oder Vinylrest, in Frage.
Diese neuen l,2/i-Methylen-5a-androstanderivate
besitzen zentrale Hemmwirkung und sind z. B. starke oral wirksame Ovulationshemmer, wie die nachfolgende
Tabelle 1 am Beispiel des l,2/>'-Methylen-17a-methyl-5u-androstan-17/j'-ols(V)
zeigt. Zum Vergleich werden die bekannten Ovulationshemmer 1 bis IV herangezogen; die Untersuchung wurde in allen
Fällen an normalen Rattenweibchen durchgeführt.
Die nachfolgende Tabelle 1 zeigt deutlich die Überlegenheit
des beispielsweise angeführten 1,2/i-Methylen-17ii-melhyl-5«-androstan-17/?-ols,
wobei diejenige Dosis (WDai) angegeben wird, nach deren peroraler Applikation die Ovulation bei 50% der Tiere unterbleibt.
Anmelder:
Schering Aktiengesellschaft,
Berlin 65, Müllerstr. 170/172
Berlin 65, Müllerstr. 170/172
Als Erfinder benannt:
Dr. Hans Müller,
Dr. Friedmund Neumann,
Dr. Rudolf Wiechert, Berlin
Ovulationshemmende Substanz
III. 17«-Ätbinyl-,lS(lü>-östren-
17/>'-ol-3-on
IV. 6-Chlor-, lB-17«-hydroxyprogesteronacetat
V. l,2/i-Methylen-17<i-melhyl-5
<«-androstan-17/]-ol
WD51,
(mg/Ticr/Tag) p.o.
3 bis 10
1 bis 3
0.1 bis 0,3
Zum therapeutischen Gebrauch werden die neuen l,2/.'-Methylen-5a-androstanderivate mit den in der
galenischcn Pharmazie üblichen Zusätzen, Trägersubstanzen, Gcschmackskorrigentien u. ä. zu z. B.
Tabletten, Dragees, Kapseln, Pillen oder auch Suspensionen oder Lösungen verarbeitet.
Die neuen, stark anliovulatorischen 1.2/y-Melhylcn-5u-androstanderivate
werden hergestellt, indem man in l,2/}-Methylen-5u-androstan-17-on in an sich
bekannter Weise entweder durch Grignardierung der 17-Ketogruppe eine gesättigte oder ungesättigte
Alkylgruppe einführt oder eine analog eingeführte
Alkinylgruppe, ζ. B. die Äthinylgruppe, gewünschtenfalls
anschließend zur entsprechenden Alkenyl- oder zur gesättigten Alkylgruppc reduziert und je nach
der gewünschten Bedeutung von Ri gegebenenfalls
anschließend noch eine Veresterung der primär gebildeten Steroidalkohole mit der gewünschten
Säure oder einem reaktionsfähigen Säurederivat der betreffenden Säure vornimmt. Unter den hier gewünschten
Säuren sollen alle in der Steroidchcmie zur Veresterung von Steroidalkoholen gebräuchlichen
Säuren verstanden sein.
Unter dem Begriff »Grignardierung« soll im Rahmen der vorliegenden Erfindung aber nicht nur
die Einführung eines gesättigten oder ungesättigten Alkylrestes mittels eines entsprechenden Alkylmagnesiumhalogenids
verstanden werden, sondern auch äquivalente Methoden, wie beispielsweise die Umsetzung einer Ketogruppe mit Lithiumalkyl, z. B.
Lithiummethyl, in einem geeigneten wasserfreien Lösungsmittel oder mit Acetylen in flüssigem Ammoniak
oder in tert.-Butyl- oder tert.-Amylalkohol in Gegenwart von Alkalimetallen, wie insbesondere
Kalium, oder mit dem Lithiurnacetylid-Äthylendiaminkomplex
in geeigneten wasserfreien Lösungsmitteln.
Das als Ausgangsmaterial des vorliegenden Verfahrens dienende, in der Literatur bisher nicht beschriebene
l,2/J-Methylen-5«-androstan-17-on kann
beispielsweise aus 1,2/?-Methylen-5a-androstan-17ß-ol-3-on-17-acetat
nach an sich bekannten Methoden wie folgt hergestellt werden, wofür im Rahmen dieser Erfindung kein Schutz begehrt wird:
5 g 1,2/J - Methylen - 5a - androstan -170 - öl - 3 - on-17-acetat,
F. 214 bis 2150C — hergestellt durch
Methylenierung von J'-Sa-androsten-S/^n/f-diol-17-acetat
mit Methylenjodid und Zink-Kupfer-Paar (J. org. Chem., 24, S. 1825 [1959]) nach Simmons
und S m i t h (J. Amer. Chem. Soc, 80, S. 5323 [58]) und Oxydation des entstandenen l,2p'-Methylen-5a-andiOstan-30,17/J-diol-17-acetats
nach an sich bekannter Methode mit Chromsäure in Aceton —,
werden mit 370 ml Äthylenglykol und 25 ml 8O°/oigcm Hydrazinhydrat 20 Minuten auf 130° C erhitzt. Nach
Abkühlung auf etwa 80°C und Zusatz von 37 g Natriumhydroxyd in 37 ml Wasser erhitzt man
2 Stunden unter langsamem Abdestilliercn auf 190 bis 200°C.
Dann wird das Reaktionsgemisch wieder abgekühlt und in angesäuerte Kochsalzlösung gegossen. Der
dabei auftretende Niederschlag wird abfiltriert und in Methylenchlorid aufgenommen. Nach dem Neutralwaschen
und Trocknen wird die Methylenchloridlösung im Vakuum eingedampft. Der Rückstand
wird über Silicagel (5% Wassergehalt) mit Methylenchlorid—Chloroform (1 : 1) chromatographiert
und aus Diisopropyläther umkristallisiert. Man erhält 2,72 g l,2/J-Mcthylen-5a-androstan-17/i}-ol
vom Schmelzpunkt 140 bis 14O,5°C.
2,72 g l,2/?-Methylen-5a-andro$tan-17/?-ol werden
in 70 ml Aceton gelöst. In diese Lösung werden 0,65 g Chrom(VI)-oxyd in 2,5 ml 8 n-Schwefelsäure
unter Rühren und Außenkühlung mit Eiswasser zugetropft. Man gießt dann das Reaktionsgemiscb
in wäßrige Kochsalzlösung, filtriert den Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und nimmt in Methylenchlorid
auf. Nach dem Neutralwaschen, Trocknen und Eindampfen der Methylenchloridphase hinterbleiben
2,6 g l,2/J-Methylcn-5a-androstan-17-on, das, aus
Diisopropyläther umkristallisiert, bei 98 bis 99°C schmilzt.
Zur gekühlten Grignaidlösung, hergestellt aus 4,49 g Magnesiumspänen in 50 ml absolutem Äther
und 11,6 ml Methyljodid in 32,4 ml absolutem Äther, werden 4,0 g l,2/?-Methylcn-5a-androstan-17-on in
140 ml absolutes Benzol zugetropft und 4 Stunden
ίο bei Raumtemperatur unter Stickstoffspülung gerührt.
Dann wird dem Reaktionsgemisch unter Eiskühlung vorsichtig konzentrierte wäßrige Ammoniumchloridlösung
zugesetzt. Schließlich wird es mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure schwach angesäuert und mit
Äther extrahiert. Die ätherische Phase wird nach Abtrennung neutral gewaschen, getrocknet und eingedampft.
Man erhält nach Umkristallisieren aus Diisopropyläther 3,14 g l,2/9-Methylen-17o-methyl-5a-androstan-17/i-ol
vom Schmelzpunkt 129,5 bis 1300C.
In einen 1-1-Rollautoklav werden 244 ml Tetrahydrofuran
(über Lithiumaluminiumhydrid destilliert), 5 g Kalium (kleine Stücke) und 56,5 ml tert.-Butanol
(über Natrium destilliert) unter Stickstoff eingefüllt. Hierauf wird der Autoklav geschlossen.
Man spült mit Stickstoff, preßt 2 atü Stickstoff auf und läßt über Nacht rollen. Am nächsten Tag ist
das Kalium quantitativ umgesetzt. Man läßt den Druck ab, preßt erneut 2 atü Stickstoff auf und leitet
dann durch ein Tauchrohr so lange Acetylen ein, bis sich im Gasraum ein Gesamtdruck von 5 atü
einstellt. Der Autoklav rollt nun 4 bis 6 Stunden.
Der Druck wird wieder abgelassen, der Autoklav geöffnet, und es werden nach Spülung mit StickstolT
7,2 g l,2ß-Methy1cn-5«-andiOstan-17-on in 53 ml
Tetrahydrofuran (wie oben vorbehandelt) zugegeben. Der Autoklav wird wieder geschlossen und wie oben
mit Stickstoff und Acetylen bis zu einem Gesamtdruck von 5 atü gefüllt und 2 Stunden gerollt. Nach
dem öffnen wird die klare Lösung in 38 ml 4 n-Schwefelsäure gegossen. Das ausgefallene Kaliumsalz wird
abfiltriert und das Filtrat im Vakuum eingedampft.
Man nimmt das fast farblos anfallende Rohprodukt in Methylenchlorid auf, wäscht die Methylenchloridlösung
neutral, trocknet und dampft ein. Der Rückstand wird an Silicagel (5% Wassergehalt) Chromatographien.
Durch Eluieren mit Hexan- Essigester (9 : 1) und Umkristallisieren aus Pcntan—Diisopropyläther
erhält man 5,75 g l,2/S'-Methylen-17«-äthinyl-5n-androstan-17/J-ol
vom Schmelzpunkt 113 bis 114°C
Ein Gemisch aus 1,4 g l,2/ii-Methylcn-17a-äthinyl-5a-androstan-17/j'-ol,
10 ml absolutem Pyridin und 10 ml Essigsäureanbydrid wird 4 Stunden unter
Feuchtigkeitsabschluß am Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlung rührt man das Reaktionsgemisch in eiskalte
Kochsalzlösung ein, filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab und wäscht ihn mit Wasser. Der
Niederschlag wird in Methylenchlorid über Natriumsulfat
getrocknet und anschließend über Silicagel (5% Wassergehalt) chromatographiert. Durch Eluieren
mit Hexan -Benzol (1 : 2) und Umkristallisieren aus Pentan—Diisopropyläther erhält man
1,4 g l,2/> - Methylen -17« - äthinyl - 5« - androstan-17/i-ol-17-acetat
vom Schmelzpunkt 156,5 bis 157,50C.
312 mg 1,2/i-Methylen-na-äthinyl-Sa-androstan-17/}-ol
werden in 20 ml Pyridin mit 120 mg 5% Pd-C-Katalysator bis zur Aufnahme von lmolarem
Äquivalent Wasserstoff hydriert. Es wird dann vom Katalysator abfiltriert und die Lösung im Vakuum
zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird in Äther aufgenommen, die Ätherphase mit 2 n-Schwefelsäure
und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Man erhält 300 mg
l,2p'-Mcthylen-17«-vinyl-5«-androstan-17/;-ol vom
Schmelzpunkt 109 bis HO0C (Pentan).
312 mg l,2/y-Methylen-17(i-äthinyl-5a-androstan-
Πβ-ol werden in 45 ml thiophenfreiem Benzol mit
300 mg 5% Pd-C-Katalysator bis zur Aufnahme von 2molaren Äquivalenten Wasserstoff hydriert. Danach
wird vom Katalysator abfiltriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Der Rückstand besteht aus
310mg 1,2/j-Methylen- I7«-älhinyl-5u-androslan-17/)'-ol
vom Schmelzpunkt 114,5 bis 115,5 C (Diisopropyläther—Pentan).
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 1,2/i-Methylen-5«-androstanderivalen der allgemeinen FormelCH:worin Ri Wasserstoff oder einen Acylrest und R2 einen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man in 1,2/<-Mcthylen-5«-androstan-l7-on in an sich bekannter Weise entweder durch Grignardierung der 17-Ketogruppe eine gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe einführt oder eine analog eingeführte Alkinylgruppe gewünschtenfalls anschließend zur entsprechenden Alkenyl- oder zur gesättigten Alkylgruppe reduziert und je nach der gewünschten Bedeutung von Ri gegebenenfalls anschließend noch eine Veresterung der primär gebildeten Sleroidalkohole mit der gewünschten Säure oder einem reaktionsfähigen Säurederivat der betreffenden Säure vornimmt.
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DESCH36965A DE1242609B (de) | 1965-04-30 | 1965-04-30 | Verfahren zur Herstellung von 1, 2beta-Methylen-5alpha-androstanderivaten |
DESCH36966A DE1242610B (de) | 1965-04-30 | 1965-04-30 | Verfahren zur Herstellung von 1, 2beta-Methylen-5alpha-androstanderivaten |
DE1966S0102671 DE1295609B (de) | 1965-04-30 | 1966-03-22 | Schaltungsanordnung fuer Fernmelde-, insbesondere Fernsprechanlagen, in denen von den Teilnehmerstellen Wahlkennzeichen und Informationskennzeichen ausgesendet werden |
CH422466A CH484086A (de) | 1965-04-30 | 1966-03-24 | Verfahren zur Herstellung neuer 1,2B-Methylensteroide |
JP41022849A JPS4930834B1 (de) | 1965-04-30 | 1966-04-11 | |
GB18006/66A GB1070115A (en) | 1965-04-30 | 1966-04-25 | New 1,2ª‰-methylene steroids and a process for their manufacture |
US545245A US3376197A (en) | 1965-04-30 | 1966-04-26 | Anabolic composition comprising 1, 2beta-methylene-5alpha-androstane derivatives |
NL6605642A NL6605642A (de) | 1965-04-30 | 1966-04-27 | |
FR59525A FR1488321A (fr) | 1965-04-30 | 1966-04-28 | Nouveaux 1. 2beta-méthylène-stéroïdes et leur préparation |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DESCH36965A DE1242609B (de) | 1965-04-30 | 1965-04-30 | Verfahren zur Herstellung von 1, 2beta-Methylen-5alpha-androstanderivaten |
DESCH36966A DE1242610B (de) | 1965-04-30 | 1965-04-30 | Verfahren zur Herstellung von 1, 2beta-Methylen-5alpha-androstanderivaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1242609B true DE1242609B (de) | 1967-06-22 |
Family
ID=25993264
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DESCH36965A Pending DE1242609B (de) | 1965-04-30 | 1965-04-30 | Verfahren zur Herstellung von 1, 2beta-Methylen-5alpha-androstanderivaten |
DESCH36966A Pending DE1242610B (de) | 1965-04-30 | 1965-04-30 | Verfahren zur Herstellung von 1, 2beta-Methylen-5alpha-androstanderivaten |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DESCH36966A Pending DE1242610B (de) | 1965-04-30 | 1965-04-30 | Verfahren zur Herstellung von 1, 2beta-Methylen-5alpha-androstanderivaten |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3376197A (de) |
JP (1) | JPS4930834B1 (de) |
CH (1) | CH484086A (de) |
DE (2) | DE1242609B (de) |
GB (1) | GB1070115A (de) |
NL (1) | NL6605642A (de) |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1187611B (de) * | 1963-07-13 | 1965-02-25 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-Estern bzw. 3-AEthern des 1alpha, 2alpha-Methylen-delten-3, 17beta-diols und ihrer 17beta-Ester |
-
1965
- 1965-04-30 DE DESCH36965A patent/DE1242609B/de active Pending
- 1965-04-30 DE DESCH36966A patent/DE1242610B/de active Pending
-
1966
- 1966-03-24 CH CH422466A patent/CH484086A/de not_active IP Right Cessation
- 1966-04-11 JP JP41022849A patent/JPS4930834B1/ja active Pending
- 1966-04-25 GB GB18006/66A patent/GB1070115A/en not_active Expired
- 1966-04-26 US US545245A patent/US3376197A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-04-27 NL NL6605642A patent/NL6605642A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1242610B (de) | 1967-06-22 |
JPS4930834B1 (de) | 1974-08-16 |
US3376197A (en) | 1968-04-02 |
NL6605642A (de) | 1966-10-31 |
GB1070115A (en) | 1967-05-24 |
CH484086A (de) | 1970-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1947455A1 (de) | Neue 19-Hydroxy-3-aza-A-homo-steroide und ein Verfahren zu deren Herstellung | |
DE3402330A1 (de) | 1(alpha),2(alpha)-methylen-6-methylen- und 6(alpha)-methyl-pregnene, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende pharmazeutische praeparate | |
DE1242609B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 2beta-Methylen-5alpha-androstanderivaten | |
DE1593501C3 (de) | 15,16 beta-Methylensteroide der 19-Nor-androstan-Reihe, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende Mittel | |
DE1947221A1 (de) | 3-Aza-19-hydroxy-3,19-cyclo-A-homosteroide und ein Verfahren zu deren Herstellung | |
AT275054B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 9β,10α-Steroiden | |
DE1493114C3 (de) | ||
DE1668205B2 (de) | 16 alpha-alkylthio-9beta, 10alphasteroide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische praeparate | |
DE1493165C3 (de) | 1 -Hydroxyöstradiol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltendes Mittel | |
AT270893B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 19-Alkenylsteroiden | |
AT270887B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 9β,10α-Steroiden | |
EP0000368B1 (de) | D-Homosteroide und solche enthaltende Präparate sowie Verfahren zur Herstellung solcher D-Homosteroide | |
AT270884B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 4,6-Pregnadienderivaten | |
DE3706647A1 (de) | 3-desoxo-10ss-alkynylsteroide, verfahren zu deren herstellung und arzneimittel, welche diese enthalten | |
DE2546613A1 (de) | Neue d-homosteroide | |
DE1593444C3 (de) | In 17-Stellung substituierte 3-Methoxy-I1 beta-methyl-östra-1,3,5(10)-triene und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1668687C3 (de) | Neue 1 8-Methyt-Salpha-H-androstane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende Arzneimittel | |
DE1813728C3 (de) | 3-Oxo-A-nor-B-homo-östr-5(10)-ene und ein Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1668687B2 (de) | Neue 18-methyl-5alpha-h-androstane, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende arzneimittel | |
DE1249268B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1 7a-Dimethyl - A1 - androstcnolondenvaten | |
DE1643020A1 (de) | 18-Methyl-19-nor-17alpha-hydroxyprogesterone,deren Ester und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1176131B (de) | Verfahren zur Herstellung von 16-Cyan- und 16-Cyan-16, 17-seco-steroiden | |
CH505809A (de) | Verfahren zur Herstellung 1(10)-5-oxo-5,10-Seco-steroiden | |
DE1227912B (de) | Verfahren zur Herstellung von therapeutisch wirksamen Steroidverbindungen | |
CH616433A5 (en) | Process for the preparation of 18,18-difluorosteroids. |