DE1242500B - Verfahren zur Herstellung von Zirkonvanadinblau-Farbkoerpern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Zirkonvanadinblau-Farbkoerpern

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Zirkonvanadinblau-Farbkörpern Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zirkonvanadinblau-Farbkörpern aus Zirkonsilicaten. Zirkonvanadinblau-Farbkörper sind bekannt und finden als sehr farbkräftige und beständige Farbkörper z. B. in der keramischen und Emailindustrie Verwendung.
  • In der deutschen Patentschrift 849 074 wird ein Verfahren zur Herstellung von Zirkonsilicatblau-Farbkörpern beschrieben, bei dem ausgehend von Zirkondioxid-Mischunyen mit Siliciumdioxid, Vanadinpentoxid und eventuell Mineralisatoren bei Temperaturen von 550 bis 1300° C caleiniert werden. In der Regel enthalten diese Farbkörper 60 bis 70 Gewichtsprozent Zr02, etwa 30 Gewichtsprozent Si0z und 3 bis 5 Gewichtsprozent V205. Das hierbei verwendete Zirkonoxid Zr02 wird aus dem natürlich vorkommenden Zirkonmineral ZrSi04 durch rein thermischen oder chemischen Aufschluß gewonnen. Bei dem chemischen Aufschluß vermischt man das gemahlene ZrSi04 Material mit einer Alkaliverbindung, glüht diese Mischung zu einem mit Säure zersetzbaren und in der Regel als Alkalizirkonsilicat bezeichneten Produkt, löst mit Salzsäure das Zirkon in Form von ZrOCI., heraus, filtriert, wandelt das ZrOClz durch Zugabe von Schwefelsäure in schwerer lösliches ZrOS04 um, wäscht diesen Niederschlag aus und wandelt ihn mit Ammoniak oder thermisch in Zr0, um. Derartige Folgen an und für sich alt bekannter Einzelschritte werden mit einzelnen Abwandlungen und Herausarbeitung besonderer Bedingungen in mehreren Patentschriften beschrieben (z. B. französische Patentschrift 1375 076, deutsche Auslegeschrift 1209 932). Da die Filtrierbarkeit der Suspensionen wegen gelartiger Anteile sehr schlecht ist, sind Auswaschen und Filtration umständliche und zeitraubende Prozesse. Man hat deshalb auf verschiedenen Wegen nach Vereinfachungen gesucht und Verfahren gefunden, die nur einen Filtrationsschritt enthalten. So wird in der italienischen Patentschrift 668 402 - jedoch ohne nähere Hinweise - ein Verfahren beschrieben, bei der das Alkalizirkonsilicat mit Mineralsäuren bis zur Neutralisation behandelt, ausgewaschen und getrocknet wird. Bei der Neutralisation z. B. mit Schwefelsäure wird das Alkalizirkonsilicat in eine Mischung von Natriumsulfat, gegebenenfalls Zirhoniurmsulfat und Oxide des Zirkoniums und Siliciums in amorpher und kolloider Form umgewandelt. Durch das Auswaschen soll das Natriumsulfat entfernt werden, was jedoch wegen der feinteiligen Beschaffenheit der oxidischen Verbindungen sehr schwierig ist. Zur Verbesserung der Filtrierbarkeit wird in der USA.-Patentschrift 2 871138 vorgeschlagen, die Masse nach der Säurebehandlung durch Erhitzen auf 750 bis 1000° C zu dehydratisieren. Dies stellt jedoch wieder einen zusätzlichen Arbeitsschritt dar, der in der deutschen Patentschrift 1168 316 dadurch kompensiert wird, indem man an Stelle der Säurezugabe das Alkalizirkonsilicat mit einem festen Ammoniumsalz der Säuren mischt und mit dieser Verbindung die Neutralisation während der Erhitzung durchführt. Das gebildete Alkalisalz wird dann ausgewaschen. Die nach all diesen Verfahren erhaltenen gewaschenen Produkte werden mit einer Vanadinverbindung und gegebenenfalls Siliciumoxid und Mineralisatoren gemischt und einer den Farbkörper bildenden Glühung unterworfen. Das Glühgut wird dann in üblicher Weise gemahlen, gewaschen und getrocknet.
  • Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Zirkonvanadinblau-Farbkörpern durch Calcinieren von zirkon-, silicium- und vanadinhaltigen Mischungen gegebenenfalls unter Zusatz von Mineralisatoren gefunden, das gegenüber den bisher bekannten Verfahren vor der farbbildenden Glühung keinen schwierigen Filtrationsschritt mehr aufweist und in wenigen Arbeitsgängen einfacher und wirtschaftlicher durchzuführen ist. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß Zirkonsilicat mit Alkalien im Molverhältnis Alkalimetall zu Zirkonsilicat oberhalb 1 durch Erhitzen auf Temperaturen oberhalb 800° C aufgeschlossen, das aufgeschlossene Gut mit Wasser im Molverhältnis Wasser zu Zirkonsilicat oberhalb 5:1 vermischt und anschließend die erhaltene Suspension in möglichst kurzer Zeit mit einer anorganischen Säure, vorzugsweise Schwefelsäure, in einer Menge von mehr als 0,5 Grammäquivalente Säure pro Grammatom Alkali vermischt wird, wobei vor, während oder nach der Säurezugabe Vanadinoxide oder vanadinoxidbildende Verbindungen in Mengen von 0,01 bis 0,10 Mol, bezogen auf V205, pro Mol ZrSi04 zugegeben werden und die erhaltene Mischung nach dem Entwässern bei Temperaturen von etwa 850 bis 1150° C calciniert und gegebenenfalls in üblicher Weise gemahlen, gewaschen und getrocknet wird.
  • Überraschend ist, daß nach diesem einfachen Verfahren aus dem natürlich vorkommenden Zirkonsilicat ohne Abtrennung von Reaktionssalzen und der Kieselsäure unter Einhalten der speziellen Bedingungen Zirkonvanadinblau-Farbkörper mit hoher Farbkraft, Reinheit und Stabilität entstehen. Nach der bisherigen Literatur, die für hochwertige Produkte ein besonders reines und auf jeden Fall von Reaktionssalzen freies Zirkonoxid als Zirkonkomponente für die farbbildende Glühung empfiehlt, war dies nicht zu erwarten.
  • Das Verfahren kann in einfacher Weise in den für die Herstellung von Farbkörpern üblichen und bekannten Einrichtungen durchgeführt werden.
  • Das Zirkonsilicat wird im gemahlenen Zustand, wobei an die Feinteiligkeit des Ausgangsproduktes keine besonderen Anforderungen gestellt werden, unter Zusatz von Alkalien bei Temperaturen von 800 bis 1200° C, vorzugsweise von 950 bis 1100° C erhitzt. Als Alkalien wird Natriumcarbonat bevorzugt. In gleicher Weise können jedoch auch Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Lithiumcarbonat usw. verwendet werden. Pro Mol ZrSi04 werden mehr als etwa 1 Mol Alkali gerechnet als Metall, vorzugsweise 1 bis 4 Mol Alkali, mit besonders guten Ergebnissen 1,5 bis 3 Mol Alkali eingesetzt. Es ist nicht zweckmäßig, einen hohen überschuß an Alkalien zu verwenden, wenn man das Zusammenbacken bzw. Sintern des aufzuschließenden Gutes vermeiden will. Unter den angegebenen Bedingungen wird ein pulveriges Aufschlußgut erhalten, das sich in einfacher Weise weiterverarbeiten läßt. Für den Aufschluß werden allgemein Zeiten von 1/2 bis 2 Stunden benötigt. Die Zeitbedingungen sind jedoch sowohl von den Verfahrensbedingungen als auch von den Mengen abhängig.
  • Das aufgeschlossene Gut wird durch eintragen in Wasser suspendiert, wobei pro Mol Zirkonsilicat mehr als 5 Mol Wasser verwendet werden sollen. Vorzugsweise wird mit einem Molverhältnis Zirkonsilicat zu Wasser von 1 : 5 bis 1 : 20 gearbeitet. Ein hoher überschuß an Wasser ist nicht schädlich, aber technisch nicht zweckmäßig, da das Wasser im Laufe des Verfahrens wieder entfernt werden muß. üblicherweise wird eine Wassermenge verwendet, die gerade eine fließ- bzw. pumpfähige Suspension ergibt. Zu der Suspension wird anschließend eine Mineralsäure zugegeben. Als Mineralsäuren können die üblichen technisch verwendeten Mineralsäuren verwendet werden. Besonders gute Ergebnisse werden mit Schwefelsäure erzielt. Bezogen auf Alkali sollen mindestens 0,5 Säureäquivalente zugegeben werden, vorzugsweise 0,8 bis 1,5 Säureäquivalente.
  • Bei der Säurezugabe wird die zunächst gut flüssige Mischung steifer bzw. völlig starr. Zur Erzielung optimaler Qualitäten ist es erforderlich, die Säure homogen unterzumischen. Es hat sich bewährt, das Untermischen der Säure in einem möglichst kleinen Mischgefäß vorzunehmen, das durch kontinuierlichen oder periodischen Zulauf der Komponenten in den entsprechenden Mengen beschickt wird und die Vermischung der Komponenten unter hoher Turbulenz und Vermischung in möglichst geringer Zeit - Minuten, vorzugsweise Sekunden -erlaubt.
  • Während der Herstellung der Suspension bzw. vor oder nach der Säurezugabe erfolgt der Zusatz der Vanadinverbindungen.
  • Vorzugsweise werden Vanadinpentoxid oder Ammoniumvanadat verwendet. Es können jedoch auch alle anderen Vanadinoxide bzw. unter den Bedingungen des Verfahrens oxidbildende Vanadinverbindungen, wie z. B. Vanadinoxychlorid, Vanadinoxyfluorid, Vanadintrichlorid usw. zur Anwendung gelangen. Die Vanadinverbindungen können sowohl in pulveriger als auch in wäßriger Suspension oder Lösung zugesetzt werden.
  • Die erhaltene Mischung wird anschließend zweckmäßigerweise nach Entfernung des Wassers durch Vortrocknung bei Temperaturen von 850 bis 1150° C calciniert. Die Calcination kann in den üblichen für die Herstellung von keramischen Farbkörpern verwendeten Aggregaten erfolgen, wie z. B. in Kammer-oder Tunnel-, Muffel- oder Rotationsöfen. Die Vortrocknung kann auf Hordenblechen, in Kammertrocknern, in Trockentrommeln und eventuell auch in Sprühtrocknern erfolgen. Eventuell können die Vortrocknung und die Calcination in einer Stufe erfolgen. Während der Calcination soll das vorgetrocknete Produkt mindestens eine Zeit von etwa 1/2 Stunde auf einer Temperatur zwischen 850 bis etwa 1150° C gehalten werden, um einen Farbkörper mit den gewünschten Eigenschaften zu erhalten. An die Atmosphäre sind während der Calcination keine besonderen Bedingungen gestellt. Es ist daher nicht notwendig, das zu calcinierende Produkt vor dem Zutritt von Sauerstoff durch Abdecken zu schützen.
  • Optimale Farbstärken der Produkte werden bei einer Calcinationstemperatur von etwa 950 bis etwa 1100° C erhalten. Durch Zugabe von Mineralisatoren, besonders durch Zugabe von Fluoriden, wie z. B. Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Zirkonoxyfluorid usw., kann der optimale Temperaturbereich der Calcination um etwa 50° C gesenkt werden. Die Zugabe der Mineralisatoren ist jedoch nicht unbedingt notwendig.
  • Das calcinierte Gut wird zweckmäßigerweise in üblicher Weise gemahlen und von Salzen befreit.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen das vorliegende Verfahren näher erläutern. Beispiel 1 183g Zirkonsilicat ZrSi04 werden durch Umschütteln mit 186g Natriumcarbonat Na 2C0, (entsprechend einem Verhältnis von 3,5 Grammatom Na pro Mol ZrSi04) gemischt und in einer offenen Kapsel in einem elektrisch beheizten Ofen 1 Stunde lang bei 1050° C geglüht. Das Glühprodukt wird mit 210 1 Wasser, 9,4 g Ammoniumvanadat NH4V03 und 10,5 g Natriumfluorid (NaF) in einer Kugelmühle gemischt und in einem Becherglas unter Umrühren mit 222 g 96o/oiger Schwefelsäure versetzt. Die Mengen entsprechen den Verhältnissen von 11,7 Mol H20; 0,04 Mol V205 bzw. 0,25 Mol F pro Mol ZrSi04 und 1,25 Grammäquivalente H 2S04 pro Grammatom Na des Na 2C03. Die Masse, die zunächst dünnflüssig ist und etwa 2 Minuten nach der Schwefelsäurezugabe erstarrt, wird getrocknet, 1 Stunde lang bei 1000° C geglüht, naß gemahlen, gewaschen und getrocknet. Das Produkt zeigt sowohl im Pulver wie auch in der Einbettung in eine Keramik- oder Emailmasse eine kräftige blaue Farbe.
  • Beispiel 2 Wie Beispiel 1, nur kein Zusatz an NaF und Glühen bei 1050° C an Stelle von 1000° C. Der Farbton des Pulvers ist etwas grünlicher als das Produkt des Beispiels 1. Die Anfärbung einer Keramik-oder Emailmasse zeigt aber die gleiche Färbung wie Beispiel 1.
  • Beispiel 3 183 g Zirkonsilicat ZrSi04 werden in einem Faßmischer mit 106 kg Natriumcarbonat Na2c03 (entsprechend einem Verhältnis von 2 Grammatom Alkali Na pro Mol ZrSi04) gemischt und in einem gasbeheizten Rotationsofen 3 Stunden lang bei 1000°C geglüht. Das locker anfallende Glühprodukt wird in einem Behälter mit Intensivrührer mit 2501 Wasser, 9,4 kg Ammoniumvanadat NH4V03 und 10,5 kg NaF versetzt und homogenisiert. über eine Dosierpumpe, die pro Stunde 2 t dieser Mischung fördert, und einen auf 270 Liter 96o/oige Schwefelsäure pro Stunde eingestellten Zulauf führt man die Mischung und 17 kg 96o/oige Schwefelsäure kontinuierlich einem eng eingekapselten Intensivrührer zu, der oberhalb des Rühraggregats eine Öffnung für diesen Zulauf, an der Seite einen Austragsschlitz und einen Nutzinhalt von etwa 21 aufweist, wodurch eine Verweilzeit von etwa einer Sekunde gewährleistet ist. Die zugesetzten Mengen entsprechen den Verhältnissen von 13,9 Mol H20; 0,04 Mol V205 bzw. 0,25 Mol F pro Mol ZrSi04 und 1,25 Grammäquivalente H.S04 pro Grammatom Na des Na2C03). Die aus dem Schlitz austretende, zunächst noch dünnflüssige Mischung wird in einen Rotationsofen geführt, in dem sie innerhalb von etwa 2 Minuten nach Austritt aus dem Rührerschlitz zu einer krümeligen Masse erstarrt. Nach etwa 15 Minuten ist die Mischung und die Füllung des Ofens beendet. Es wird dann der Gasbrenner des Ofens gezündet, die Masse getrocknet und 3 Stunden lang auf 1000° C erhitzt. Man entleert den Ofen, füllt das Glühgut unter Zusatz von etwa 2001 Wasser in eine Kugelmühle, entfernt die löslichen Salze durch Waschung und trocknet den Farbkörper, der in einer Menge von etwa 185 kg anfällt. Das Produkt zeigt sowohl im Pulver wie auch in der Einbettung in eine Keramik- oder Emailmasse eine kräftige blaue Farbe.

Claims (6)

  1. Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von Zirkonvanadinblau-Farbkörpern durch Calcination von zirkonoxid-, siliciumoxid- und vanadinoxidhaltigen Mischungen gegebenenfalls unter Zusatz von Mineralisatoren, dadurch gekennzeichn e t, daß Zirkonsilicat mit Alkalien im Molverhältnis Alkalimetall zu Zirkonsilicat oberhalb 1 durch Erhitzen auf Temperaturen oberhalb 800° C aufgeschlossen, das aufgeschlossene Gut mit Wasser im Molverhältnis Wasser zu Zirkonsilicat oberhalb 5: 1 vermischt und anschließend die erhaltene Suspension in möglichst kurzer Zeit mit einer anorganischen Säure, vorzugsweise Schwefelsäure, in einer Menge von mehr als 0,5 Grammäquivalente Säure pro Grammatom Alkali vermischt wird, wobei vor, während oder nach der Säurezugabe Vanadinoxide oder vanadinoxidbildende Verbindungen in Mengen von 0,01 bis 0,10 Mol, bezogen auf V205, pro Mol ZrSi04 zugegeben werden und die erhaltene Mischung nach dem Entwässern bei Temperaturen von etwa 850 bis 1150° C calciniert und gegebenenfalls in üblicher Weise gemahlen, gewaschen und getrocknet wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mit einem molaren Alkalimetall zu Zirkonsilicat-Verhältnis von 1 : 1 bis 4 : 1 gearbeitet wird.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Aufschluß des ZrSi04 bei Temperaturen von 950 bis 1100° C erfolgt.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das aufgeschlossene Gut mit Wasser im Molverhältnis Wasser zu Zirkonsilicat von 5 : 1 bis 20: 1 suspendiert wird.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Suspension 0,8 bis 1,5 Säureäquivalente, bezogen auf Alkali, zugegeben werden.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Calcination bei Temperaturen von 850 bis 1150° C erfolgt.
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US608484A US3544347A (en) 1966-01-18 1967-01-11 Process for the production of zirconium-vanadium blue pigments
NL676700591A NL154993B (nl) 1966-01-18 1967-01-13 Werkwijze ter bereiding van stabiel blauw zirkonium-vanadiumpigment, het kleuren van keramische of geemailleerde voorwerpen met het verkregen pigment en daarmee gekleurde voorwerpen.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3670861A (en) * 1970-09-10 1972-06-20 Extel Corp Carriage drive for high speed printer
DE4216174C1 (de) * 1992-05-15 1993-12-09 Degussa Neutralblaue Zirkon-Vanadium-Pigmente
CN112358744B (zh) * 2020-11-02 2022-03-25 广东道氏技术股份有限公司 一种亚微米级超细包裹硫硒化镉色料的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1261948A (en) * 1915-08-18 1918-04-09 Nat Carbon Co Inc Process of purifying zirconium ores.
US1454564A (en) * 1922-11-18 1923-05-08 Ruff Otto Process of producing zirconium dioxide
US2273872A (en) * 1937-12-29 1942-02-24 Titanium Alloy Mfg Co Double silicates of zirconium and method of making same
US2441447A (en) * 1946-02-15 1948-05-11 Harshaw Chem Corp Ceramic pigments
US2871138A (en) * 1957-01-16 1959-01-27 Titanium Zirconium Company Inc Zirconium compositions and process of making
US3025178A (en) * 1959-12-31 1962-03-13 Harshaw Chem Corp Blue pigments
DE1216177B (de) * 1964-03-26 1966-05-05 Degussa Keramische Farbkoerper und Verfahren zu ihrer Herstellung

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BE692844A (de) 1967-07-18
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US3544347A (en) 1970-12-01
NL6700591A (de) 1967-07-19
FR1508033A (fr) 1967-12-29
GB1177001A (en) 1970-01-07

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