DE1230779B - Verfahren zur Herstellung von Aminoguanidinbikarbonat - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C 07c

Deutsche Kl.: 12 ο-17/04

Nummer: 1230779

Aktenzeichen: M 63934IV b/12 O

Anmeldetag: 26. Januar 1965

Auslegetag: 22. Dezember 1966

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Gewinnung von Aminoguanidinbikarbonat durch Umsetzung einer 3,5- bis 4,5%igen wässerigen Lösung von freiem Cyanamid mit saurem Hydrazinsulfat.

Aminoguanidinbikarbonat kann auf verschiedenen Wegen hergestellt werden. Das bekannte Verfahren, das von Guanidinnitrat ausgeht, ist unwirtschaftlich und hat eine geringe Ausbeute (73 bis 75 %), setzt auch eine große Anzahl von Phasen voraus.

Die anderen bekannten Verfahren, die auf der Umsetzung von freiem Cyanamid mit Hydrazinsulfat oder -hydrat beruhen, arbeiten bei einem pH-Wert zwischen 4 und 6, bei Temperaturen von 90 oder 100° C und mit einer 3,5- bis 4,5%igen wässerigen Cyanamidlösung.

Wenn man bei einem pH-Wert von 4 und bei einer Umsetzungstemperatur von 90° C arbeitet, so ist die Reaktionsgeschwindigkeit gering und die Reaktionsdauer lang, etwa 24 Stunden, während die Ausbeute 85% beträgt.

Wenn der pH-Wert zwischen 5 und 6 schwankt und die Reaktionstemperatur 100° C beträgt, so verkürzt sich die Umsetzungsdauer auf 6 Stunden, d. h., die Reaktionsgeschwindigkeit steigt, die Ausbeute beträgt dabei 80 bis 90%· Dieses bekannte Verfahren hat den Nachteil, daß bei einer Temperatur von 100° C das freie Cyanamid sich stufenweise unter Bildung von Ammoniak zersetzt, während das Gemisch alkalisch wird (pH = 8,5). Bei einem solchen pH-Wert findet auch eine Zersetzung des Aminoguanidins statt, was eine Herabsetzung der Ausbeute bis auf 80% zur Folge hat.

Es wurde nun gefunden, daß bei diesem bekannten Verfahren die Ausbeute dadurch wesentlich gesteigert werden kann, daß man bei einem pH-Wert zwischen 7,2 und 7,3, welcher während der ganzen Umsetzungsdauer aufrechterhalten wird, arbeitet.

Zur Erreichung eines solchen gleichbleibenden pH-Wertes muß mit Borsäure/Natriumbikarbonat als Puffersubstanz gearbeitet werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Aminoguanidinbikarbonat durch Umsetzung einer 3,5- bis 4,5%igem wässerigen Lösung von freiem Cyanamid mit saurem Hydrazinsulfat ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Cyanamidlösung mit saurem Hydrazinsulfat im Molverhältnis von Cyanamid zu Hydrazin = 1,35 :1 und dann mit etwa einem Drittel der Gewichtsmenge des Hydrazinsulfates 100%iger Borsäure und so viel Natriumbikarbonat versetzt, daß der pH-Wert der Lösung vor der Erhitzung am Rückfluß 5 bis 6 beträgt, das Gemisch 30 bis 60 Minuten auf 100° C erhitzt, anorganische Verfahren zur Herstellung
von Aminoguanidinbikarbonat

Anmelder:

Ministerul Industriei Petrolului si Chimiei,

Bukarest

Vertreter:

Dipl.-Phys. Dr. W. Junius, Patentanwalt,

Hannover, Abbestr. 20

Als Erfinder benannt:
Dipl.-Ing. Apostol Spiliadis,
Melania Hilsenrath,
Georgeta Molau, Bukarest

Beanspruchte Priorität:

Rumänien vom 1. Februar 1964 (47 466)

Salze abfiltriert und aus der erhaltenen Lösung das Aminoguanidin mit Natriumbikarbonat als Bikarbonat ausfällt. Beim Erwärmen des Gemisches auf Reaktionstemperatur stellt sich ein pH-Wert zwischen 7,2 und 7,3 ein. Bei diesem pH-Wert erreicht die Umsetzungsgeschwindigkeit einen Maximalwert, während die Zersetzung des freien Cyanamids und des Aminoguanidins stark herabgesetzt ist, wodurch eine Umsetzung von bis 95% und eine Ausbeute von 95%) bezogen auf das saure Hydrazinsulfat, erzielt wird.

Das folgende Beispiel erläutert das erfmdungs-

gemäße Verfahren.

Beispiel

In das Reaktionsgefäß werden 4600 cm³ einer etwa 4%igen wässerigen Lösung von freiem Cyanamid (entsprechend etwa 189 g = 4,5 Mol freies 100%iges Cyanamid, pH-Wert zwischen 5 und 6) und 433 g 100%ig^es saures Hydrazinsulfat (465,6 g 93%iges saures Hydrazinsulfat = 3,32 Mol) gegeben. Die erhaltene wässerige Suspension reagiert sauer gegenüber Kongorot. Es werden 136 g 100%ig^e Borsäure (etwa 3%, bezogen auf die Menge des Wassers) und etwa g festes Natriumbikarbonat portionsweise hinzugefügt, bis ein pH-Wert von 5 bis 6 erreicht ist und die Reaktionsteilnehmer gelöst sind.

Das Gemisch wird etwa 30 Minuten am Rückfluß erhitzt und diese Temperatur 30 bis 60 Minuten auf-

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rechterhalten. Wenn das Reaktionsgemisch eine Temperatur von 100 ⁰C erreicht hat, beträgt der pH-Wert 7,2 bis 7,3. Auf diesem Stand wird er während der ganzen Reaktionsdauer infolge der Pufferwirkung der Borsäure aufrechterhalten.

Nach beendeter Umsetzung wird die Reaktionsmasse gekühlt; filtriert, um .die anorganischen Salze von der gebildeten Aminoguanidinsulfatlösung zu trennen, worauf etwa 480 g Natriumbikarbonat zugegeben werden. Es wird unter 10° C abgekühlt und nach 3 Stunden der aus Aminoguanidinbikarbonat bestehende Niederschlag filtriert. Man erhält 640 g Filterkuchen mit etwa 400 bis 408 g Aminoguanidinbikarbonat und etwa 24 -bis -28 g Natriumbikarbonat. Die Umwandlung beträgt 94 bis 95% ^und die Ausbeute 95%.

Claims (1)

1. Patentanspruch:., .

   Verfahren zur Herstellung von Aminoguanidinbikarbonat durch Umsetzungeiner 3,5-bis4,5%igen wässerigen Lösung von freiem Cyanamid mit saurem Hydrazinsulf at, dadurch gekennzeichnet, daß man die Cyanamidlösung mit saurem Hydrazinsulfat im Molverhältnis von Cyanamid zu Hydrazin = 1,35:1 und dann mit etwa einem Drittel der Gewichtsmenge des Hydrazinsulfats 100%ig^er Borsäure und so viel Natriumbikarbonat versetzt, daß der pH-Wert der Lösung vor der Erhitzung am Rückfluß 5 bis 6 beträgt, das Gemisch 30 bis 60 Minuten auf 100° C erhitzt, anorganische Salze abfiltriert und aus der erhaltenen Lösung das Aminoguanidin mit Natriumbikarbonat als Bikarbonat ausfällt.

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