DE1229249B - Kosmetische Haarbehandlungsmittel - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

A61k

Deutsche Kl.: 30 h-13/05

Nummer: 1229 249

Aktenzeichen: T17067IV a/30 h

Anmeldetag: 8. August 1959

Auslegetag: 24. November 1966

Für die Behandlung von Haaren sind schon zahlreiche Mittel bekannt, welche zur Haarwäsche, zum Anfärben der Haare sowie als Haarpflegemittel dienen. Je nach der Zusammensetzung können dabei diese Mittel eine oder mehrere der genannten Funktionen erfüllen.

Es wurde nun gefunden, daß ein Zusatz von Aminoxyden mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen zu derartigen Mitteln in vieler Hinsicht von Vorteil ist.

Ausgenommen hiervon ist ein Haarwaschmittel, welches aus einer wäßrigen Lösung besteht, die 5 bis 20% wasserlösliche anionaktive waschaktive Substanzen, die auch ampholytisch sein können, der allgemeinen Formel RZXM, in der R einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei mindestens 50% dieser anionaktiven Verbindungen einen Alkylrest R mit 12 Kohlenstoffatomen aufweisen, X eine anionische Gruppe wie die Carboxylgruppe, Z ein Zwischenglied zwischen dem Alkylrest und der anionischen Gruppe und M ein Kation bedeutet, wobei die Lösung nicht mehr als 15% an nicht ampholytischen anionaktiven waschaktiven Verbindungen der Formel RZXM und nicht mehr als 10% an ampholytischen waschaktiven Verbindüngen der Formel RZXM enthält, und daß die Lösung ferner 2 bis 15% Aminoxyde der Formel

R1R2R3 -»O

in der Ri einen Alkylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 einen Methyl- oder Äthylrest bedeutet, wobei wenigstens 50% der Aminoxyde einen Alkylrest Ri mit 12 Kohlenstoffatomen aufweisen, und daß die Lösung wenigstens 60% Wasser enthält und daß ferner in der Lösung das Gewichts-Verhältnis der Aminoxyde zu den nicht ampholytischen anionaktiven Substanzen größer als 1 : 2 ist und daß der pH-Wert der Lösung unter 8,5 und über 6,5 liegt und so groß ist, daß die Lösung homogen bleibt, und daß kein Niederschlag durch Umsetzung von Aminoxyd mit anionaktiven Substanzen gebildet wird.

Die Aminoxyde können in den Haarbehandlungsmitteln zur Erhöhung der Konsistenz und besseren Emulgierung der einzelnen Bestandteile verwendet werden. Sie wirken weiter bakterizid und fungizid und tragen dazu bei, dem Haar einen besonderen Glanz zu verleihen. Sie können daher überall dort Anwendung finden, wo man bisher für diese Zwecke mehrere Stoffe eingesetzt hat. Da sie schließlich auch ein sehr hohes Wasch- und Reinigungsvermögen besitzen, gegen Härtebildner beständig sind und gut Kosmetische Haarbehandlungsmittel

Anmelder:

THERACHEMIE

chemisch therapeutische Ges. m. b. H.,

Düsseldorf, Schadowstr. 86-88

Als Erfinder benannt:

Dr. Roman Dohr, Düsseldorf;

Dr. Jakob Kaiser, Düsseldorf-Holthausen

schäumen, sind sie als Shampoogrundlage ausgezeichnet geeignet.

Es sind bereits Haarpflegemittel im Verkehr, welche gleichzeitig für die Haarwäsche, das Anfärben von Haaren sowie als Haarpflegemittel geeignet sind. Derartige Mittel enthalten Netzmittel sowie haarpflegende Zusätze, z. B. Cholesterin und färbende Bestandteile. Hierbei werden häufig sogenannte Oxydationsfarbstoffe wie die Sulfate oder Chlorhydrate von p- oder m-Toluylendiamin, Aminophenolen, p-Aminodiphenylamin, 2,4-Diaminoanisol und ähnlichen Stoffen verwendet. Ein Zusatz von Aminoxyden zu derartigen Mitteln entweder allein oder im Gemisch mit anderen Netzmitteln hat sich als vorteilhaft erwiesen.

Bei der Verwendung der obengenannten Farbstoffe ist es jedoch erforderlich, dem Färbemittel eine oxydierend wirkende Komponente, z. B. das Addukt von Wasserstoffperoxyd an Harnstoff oder Wasserstoffperoxydlösung, unmittelbar vor dem Färbevorgang hinzuzufügen. Es ist auch schon bekannt, an Stelle der Oxydationsfarbstoffe direkt aufziehende Farbstoffe zu verwenden. Es hat sich gezeigt, daß dabei solche direkt aufziehenden Farbstoffe vorteilhaft sind, die quaternäre Ammoniumgruppen enthalten, insbesondere solche, die frei von sauren Gruppen sind und deren Kation Träger des Farbstoffcharakters ist. Es kommen dabei Farbstoffe vom Typ der Azo-, Nitro-, Indigo- oder Antrachinonfarbstoffe einzeln oder im Gemisch in Frage. Bei den Azofarbstoffen, die quaternäre Ammoniumgruppen enthalten, frei von sauren Gruppen sind und deren Kation Träger des Farbstoffcharakters ist, ist häufig solchen der Vorzug zu geben, die mindestens eine basische und gegebenenfalls weiterhin noch eine Nitrogruppe enthalten.

609 728/356

Im einzelnen sind derartige Haarfarbemittel und insbesondere die dafür in Frage kommenden Färbstoffe in dem belgischen Patent 576 014 angeführt.

Bei Verwendung von Aminoxyden in haarfärbenden Mitteln, welche die oben angeführten direkt aufziehenden Farbstoffe enthalten, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Aminoxyde an Stelle der bisherigen Netzmittel allein zu verwenden, da, wie gefunden wurde, überraschenderweise neben den eingangs erwähnten Vorteilen eine Erhöhung der Farbintensität auftritt.

Die für die neuen Haarbehandlungsmittel geeigneten Aminoxyde lassen sich nach bekannten Methoden, beispielsweise durch Oxydation von sekundären oder tertiären aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphatischen Aminen mit Wasserstoffperoxyd, herstellen. Dabei kann von reinen Aminen oder auch von technischen Amingemischen ausgegangen werden (vgl. zum Beispiel die USA.-Patentschrift 2 169 976).

Für die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel können gewünschtenfalls die bei der oben beschriebenen Herstellung anfallenden technischen Aminoxyde Anwendung finden. Als Aminoxyde kommen dabei einzeln oder im Gemisch beispielsweise die folgenden Verbindungen in Frage:

JN CH₂

/ CH₂ — CH₂ \

0( )N —CH₂-CH₂-O-C^

^XCH₂ — CH₂ ^X j Il

0 0

ι— I—

(CH₂)Io · CH3

q q -(CH₂)Io CH3

Il

²'ⁿ

pn

CH₃ · (CH₂)I₀ · C -JN — CH₂

/I _,„

U CH₂ CH₂

CH₃ · (CH₂)I₀ · CONH · (CH₂)₃ · N<

CH3 · (CH₂)io · N
O

CH₃ · (CH₂)ii · N

/CH₂ — CONH₂
CH₂ — CONH₂

/CH₂ — CH₂ — OH

— CH₂ — OH

,N-CH₂
CH₃ · (CH₂)io -Cf I

^N-CH₂

O CH₂-CH₂-NH₂ Die Herstellung der Haarbehandlungsmittel erfolgt je nach dem Verwendungszweck durch Vermischen der einzelnen Komponenten, beispielsweise der Farbstoffe und dem Aminoxyd, wobei jedoch gewünschtenfalls auch noch andere übliche Zusätze, wie Parfüm, Verdickungsmittel, z: B. Fettalkohole oder Methylcellulose oder auch Stoffe wie Fettsäurealkylolamide, hinzugefügt werden können. In manchen Fällen ist auch ein Zusatz von organischen Lösungsmitteln, die _mj_t \y_asser ganz oder teilweise mischbar sind, vorteilhaft. Als solche kommen vorzugsweise niedere Alkohole wie Isopropanol und Butanol, niedermolekulare Ketone wie Methyläthylketon und GIy- y._Qfe _sowj_e Mischungen dieser Lösungsmittel in Betracht. Die Wahl dieser Stoffe richtet sich nach der jeweils gewünschten Form des Mittels, d. h. ob ein Pastenförmig^ oder flüssiges Präparat hergestellt werden soll, sowie nach dem jeweiligen Anwendungszweck. Hiervon hängt naturgemäß auch die Menge Aminoxyd ab, die jeweils, bezogen auf das ganze Mittel, zur Anwendung gelangt.

Es ist bekannt, zu Haarfärbemitteln quaternäre oberflächenaktive Stoffe hinzuzufügen. Diesen andersartigen Mitteln sind die erfindungsgemäßen kosmetischen Haarbehandlungsmittel erheblich überlegen. Sie haben den Vorteil, daß sie mit anionaktiven Stoffen, die häufig in den Haarbehandlungsmitteln verwendet werden, mischbar sind, ohne daß eine Ausfällung stattfindet. Weiter besitzen sie eine bessere Netzwirkung.

Schließlich haben Vergleichsversuche über das Aufziehen von Farbstoffen der nachstehenden Formel

—N-

NH₂

H₃Cx
H₃C'

CH₃ · (CH₂)ii

N — CH₂ — CH₂ · CO · NH — (CH₂)n · CH₃ 60 in Gegenwart von quaternären Ammoniumverbin- i düngen einerseits und Aminoxyden andererseits mit

O vergleichbarer Kettenlänge gezeigt, daß in Gegenwart

der Aminoxyde überraschenderweise eine erheblich stärkere Anfärbung stattfindet.

Nachstehend wird der Erfindungsgegenstand an Hand einer Reihe von Beispielen noch näher erläutert. Die Herstellung der dabei verwendeten quaternären Farbstoffe ist mit Ausnahme des so-

/CH₃

genannten Janusbraun in dem belgischen Patent 576 014 beschrieben.

Beispiel 1

Ein zum Waschen, Pflegen und Färben der Haare vorzüglich geeignetes Mittel erhält man durch Herstellen einer Lösung von 10 Teilen Kokosdimethylaminoxyd (hergestellt aus Fettsäuren des Kokosnußöls) und 0,5 Teilen eines Farbstoffes der Formel

NH₂

(CHs)₃N

NO₂

NH₂

(CHb)₃N

NO₂

N = N
H₂N

NH₂

(CHs)₃N

N=N

n:

/CH₃
^SCH₃

NO₂

Haar erhält einen seidig weichen Griff, Glanz und antistatische Eigenschaften.

Beispiel 4

Man vermischt in 400 Teilen Wasser die nachstehenden Komponenten:

10 Teile eines Farbstoffes der Formel

(CHs)₃- N-

in 100 Teilen Wasser.

Die viskose Flüssigkeit besitzt eine zur Aufbringung auf das Haar günstige Viskosität und ergibt nach dem Aufbringen auf graue Haare und Auswaschen nach etwa 15 bis 30 Minuten eine natürliche rauchschwarze Färbung. Das Haar ist gut frisierbar, hat lebhaften Glanz und geschmeidigen Griff, liegt gut an und besitzt antistatische Eigenschaften.

Beispiel 2

Ein Mittel in Gelform für die gleichen Zwecke wie im Beispiel 1 erhält man aus einer Lösung von 30 Teilen Kokosdiäthanolaminoxyd (hergestellt aus Fettsäuren des Kokosnußöls), 15 Teilen Paraffinöl und 5 Teilen Vaseline, die anschließend bei 80⁰C in eine Lösung von 0,5 Teilen eines Farbstoffes der Formel

in 45 Teilen Wasser eingerührt wird. Danach läßt man die Mischung unter weiterem Rühren abkühlen. Das so erhaltene Gelee gibt nach dem Auftragen auf graue Haare bei einer Einwirkungsdauer von 15 bis 20 Minuten eine satte kastanienbraune Färbung. Beim Ausshampoonieren erhält man dichten, sahnigen Schaum.

Beispiel 3

Ein Mittel zum Waschen und Färben der Haare in Cremeform erhält man durch Herstellen einer Lösung von 10 Teilen eines Farbstoffes der Formel

Cl^e

6o

in 190 Teilen H₂O und Einrühren dieser Lösung bei etwa 50⁰C in eine Emulsion aus 150 Teilen Dimethyltalgaminoxyd (hergestellt aus Talgfettsäuren) und 300 Teilen Wasser. Durch Zugabe von Ammoniak wird auf pH = 9 eingestellt. Die so erhaltene Creme färbt Haare innerhalb von 20 Minuten leuchtend tizianrot. Beim Shampoonieren wird der dichte, sahnige Schaum angenehm empfunden; das

NO₂

1 Teil eines Farbstoffes der Formel

(CHs)₃N

NH₂ Cl®

NO₂

150 Teile Paraffinöl, 50 Teile Vaseline, 50 Teile ölsäureoleylester und 300 Teile des Oxydationsproduktes von Laurinsäuredimethylaminopropylamid. Man erhält eine transparente, hochviskose Färbepaste, die mit Ammoniak auf pH = 9 eingestellt wird. Behandelt man mit dieser Paste graue Haare etwa 30 Minuten und wäscht aus, so erhalten diese einen warmen, mahegonifarbenen Ton und lebhaften Glanz bei weichem Griff.

Beispiel 5
Man löst 10 Teile eines Farbstoffes der Formel

35 (CHs)₃N

N=N

N(CHs)₃ 2 Cl®

zusammen mit 30 Teilen Fettsäureäthanolamid und 120 Teilen Myristyldimethylanilinoxyd in 600 Teilen Wasser und stellt die Lösung auf pH = 9 ein. Behandelt man graue Haare mit einer derartigen Lösung so erhält man eine leuchtendgoldblonde Färbung.

Beispiel 6

Man mischt 100 Teile des Oxydationsproduktes von Palmitinsäuredimethylaminoäthanolester mit 4 Teilen Farbstoff der Formel

NH₂

NH-(CH₂)₂ —N(CHs)₃

NO₂

und 1 Teil der Formel

(CHs)₃N

NH₂

Cl©

NO₂

50 Teilen Fettalkohol (Ci₂ bis Ci₈) und 1000 Teilen Wasser bei 50⁰C unter kräftigem Rühren und stellt mit Ammoniak auf pH = 9 ein. Die nach dem Abkühlen erhaltene Emulsion färbt graue Haare inner-

7 8

halb von 30 Minuten rehbraun und verleiht den B e i s ρ i e 1 10

Haaren natürlichen Glanz. Gewichtsprozent

_, . . . _ Fettalkohole mit 14 bis 18 Kohlen-

^BeisP^{iel 7} stoffatomen 15

Mischt man 8 Teile Talgdiäthanolaminoxyd (her- 5 Aminoxyd 20

gestellt aus Talgfettsäuren), 2 Teile Stearyldimethyl-

aminoxyd, 1,5 Teile Farbstoff der Formel Wasser 46

Butanol 6

NH₂-<f~yS-(CH₂)₂-N(CH3)3 Cie _I0 ^T™¹-" *

\ / Janusbraun R*) 1

J_Tn *) Zusammensetzung s. Ullmanns Encyklopädie der technischen

^JNU2 Chemie, 4. Bd., S. 126.

1,4 Teile der Formel

(CH₃)S-N

NH₂ Cl^e

NO₂

und 1,2 Teile der Formel

O NH- (CHa)₂ — N(CHs)₃

15

20

25

30

O NH₂

mit etwas Lavendelöl bei 50⁰C unter Rühren zusammen und stellt auf pH = 9 ein, so erhält man nach dem Abkühlen eine Emulsion, die graue Haare in 30 Minuten blauschwarz färbt.

Beispiel 8

Gewichtsprozent ._ Fettalkohole mit 16 bis 18 Kohlen-

stoffatomen 18

Kokosfettalkohol 2

Aminoxyd 20

Wasser 60

Zur Herstellung eines Haarpflegemittels der obigen Zusammensetzung schmilzt man die beiden ersten Komponenten auf und fügt unter Rühren das in Wasser gelöste Aminoxyd hinzu. Anschließend wird langsam das restliche Wasser zugefügt. Man erhält eine weiße, wasserlösliche Creme, die dem Haar Geschmeidigkeit und hohen Glanz verleiht.

B e i s ρ i e 1 9

Gewichtsprozent

Fettalkohole mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen 10

Celluloseglykolat 4

Aminoxyd 20

Wasser 66

Zur Herstellung des Haarpflegemittels der obigen Zusammensetzung fügt man zu den geschmolzenen Fettalkoholen das in Wasser gelöste Aminoxyd und Celluloseglykolat unter Rühren hinzu. Die so erhaltene weiße Creme festigt das Haar und gibt ihm einen seidigen Griff.

Zur Fertigung des Mittels obiger Zusammensetzung schmilzt man die Fettalkohole auf und gibt das Gemisch von Isopropanol und Butanol zu. Anschließend mischt man das Aminoxyd, Wasser und den Farbstoff zusammen, trägt die Mischung unter kräftigem Rühren in den Fettalkoholanteil ein und fügt unter weiterem Rühren langsam das restliche Wasser zu. Man erhält eine wasserlösliche Creme, die gut schäumt und graue Haare innerhalb von 15 Minuten intensiv braun anfärbt.

Als Aminoxyd können in den Beispielen 8, 9 und IO die in den Spalten 3 und 4 angeführten Verbindungen einzeln oder gewünschtenfalls auch im Gemisch verwendet werden.

Beispiel 11

47,2 Teile eines Gemisches aus Cetyl- und

Stearylalkohol,
5,9 Teile Kokosfettalkohol (aus Fettsäuren des

Kokosnußöls),
62 Teile Dimethylaminopropionsäureamid-

N-oxyd,
419 Teile Wasser.

Zur Herstellung eines Haarwaschmittels der obigen Zusammensetzung fügt man zu dem geschmolzenen Gemisch der Fettalkohole das in einer kleinen Menge Wasser gelöste Aminoxyd bei einer Temperatur von 8O⁰C unter Umrühren hinzu. Man läßt dann langsam das Gemisch auf 4O⁰C unter weiterem Rühren abkühlen und fügt portionsweise das restliche Wasser hinzu. Man erhält eine stabile Emulsion von guter Konsistenz, die sich vorzüglich für die Haarwäsche eignet. Auch können der Emulsion gewünschtenfalls Elektrolyte hinzugefügt werden, da sie hiergegen besonders unempfindlich ist.

Beispiel 12

Zur Herstellung eines Haarwaschmittels werden 20 Teile eines Gemisches aus Kokosfettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, 3 Teile Kokosfettsäure-diäthanolamid, 3,5 Teile Isopropanol, 0,5 Teile Parfümöl sowie 91 Teile 4-Lauryl-N,N-dimethylanilinoxyd unter Erwärmen vermischt. Man erhält eine klare Waschpaste, die auch bei sehr fettigem Haar ein ungewöhnlich starkes Anschäumvermögen zeigt.

Beispiel 13

Zur Herstellung eines schäumenden Kaltwellmittels ■ mit guter Wellwirkung löst man 7,5 Teile Thioglykolsäure und 10 Teile 2-Lauryl-N-oxyäthylimidazolinoxyd in 70 Teilen Wasser. Durch Zusatz von konzentriertem Ammoniakwasser stellt man auf einen

pH-Wert von 9,5 ein und füllt mit Wasser und Parfümöl auf 100 Teile auf. Mit dieser Lösung wird das Haar in üblicher Weise zur Herstellung einer Dauerwelle behandelt.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Kosmetische Haarbehandlungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aminoxyden mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, ausgenommen ein Haarwaschmittel, welches aus einer wäßrigen Lösung besteht, die 5 bis 20% wasserlösliche anionaktive waschaktive Substanzen, die auch ampholytisch sein können, der allgemeinen Formel RZXM, in der R einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei mindestens 50% dieser anionaktiven Verbindungen einen Alkylrest R mit 12 Kohlenstoffatomen aufweisen, X eine anionische Gruppe wie die Carboxylgruppe, Z ein Zwischenglied zwischen dem Alkylrest und der anionischen Gruppe und M ein Kation bedeutet, wobei die Lösung nicht mehr als 15% an nicht ampholytischen anionaktiven waschaktiven Verbindungen der Formel RZXM und nicht mehr als 10% an ampholytischen waschaktiven Verbindungen der Formel RZXM enthält, und daß die Lösung ferner 2 bis 15% Aminoxyde der Formel

RiR₂R₃N -> O
in der Ri einen Alkylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 einen Methyl- oder Äthylrest bedeuten, wobei wenigstens 50% der Aminoxyde einen Alkylrest Ri mit 12 Kohlenstoffatomen aufweisen, und daß die Lösung wenigstens 60% Wasser enthält und daß ferner in der Lösung das Gewichtsverhältnis der Aminoxyde zu den nicht ampholytischen anionaktiven Substanzen größer als 1 : 2 ist und daß der pH-Wert der Lösung unter 8,5 und über 6,5 liegt und so groß ist, daß die Lösung homogen bleibt, und daß kein Niederschlag durch Umsetzung von Aminoxyd mit anionaktiven Substanzen gebildet wird.

2. Kosmetische Haarbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch zum Färben der Haare geeignete Farbstoffe enthalten, bei denen der Träger des Farbstoffcharakters ein Kation ist.

3. Kosmetische Haarbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen oder mehrere Farbstoffe mit einer oder mehreren quaternären Ammoniumgruppen enthalten.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 860 689;
deutsche Auslegeschrift Nr. 1 023 563;
USA.-Patentschrift Nr. 2 169 976;
»Seifert, öle, Fette, Wachse«, 1956, S. 783/784; »schimmel briefs«, Nr. 191, 199, 241, 255.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind Vergleichsversuche mit Farbproben ausgelegt worden.