DE1226014B

DE1226014B - Verfahren zur Herstellung kohlenwasserstoffeuchter Nitrocellulose

Info

Publication number: DE1226014B
Application number: DEH53642A
Authority: DE
Inventors: John George Enders; Daniel Stuart Wilt
Original assignee: Hercules Powder Co
Current assignee: Hercules Powder Co
Priority date: 1963-08-27
Filing date: 1964-08-26
Publication date: 1966-09-29
Also published as: FR1412595A; NL6409965A; GB1023570A; BE652163A; SE355187B; CH435706A; US3284253A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES #TO PATENTAMT Int. Cl.:

C08b

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche Kl.: 78 c - 6

Nummer: 1226 014

Aktenzeichen: H 53642 VI b/78 c

Anmeldetag: 26. August 1964

Auslegetag: . 29. September 1966

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung kohlenwasserstoffeuchter Nitrocellulose durch Verdrängung wasserfeuchter Nitrocellulose mit flüchtigen, flüssigen Kohlenwasserstoffen.

Da Nitrocellulose im Trockenzustand außerordentlich gefährlich ist, wird sie mit einer nichtlösenden Flüssigkeit angefeuchtet in den Handel gebracht. Meist ist als Befeuchtungsflüssigkeit ein Alkohol, wie z. B. Äthanol, Isopropanol oder Butanol und in besonderen Fällen Wasser enthalten. Bei bestimmten wichtigen Verwendungszwecken für Nitrocelluose ist es aus wirtschaftlichen Gründen in hohem Grade wünschenswert, mit einer flüchtigen Kohlenwasserstoffflüssigkeit, d. h. flüssige Verbindungen, die nur aus Kohlenstoff und Wasserstoff bestehen, wie beispielsweise Toluol, angefeuchtete Nitrocellulose zu verwenden. Die bekannten Verfahren zur Herstellung von mit flüssigem, flüchtigem Kohlenwasserstoff angefeuchteter Nitrocellulose weisen aber vielfache Mängel auf.

Es ist bekannt, zur Herstellung einer mit einem Kohlenwasserstoff angefeuchteten Nitrocellulose mit Wasser angefeuchtete faserige Nitrocellulose in eine noch einen Überschuß an Kohlenwasserstoff enthaltende Flüssigkeit einzubringen und die Masse einer azeotropen Destillation unter atmosphärischem oder reduziertem Druck, bis im wesentlichen das gesamte Wasser aus der Nitrocellulose entfernt ist, zu unterwerfen.

Die sich daraus ergebende, Kohlenwasserstoff angefeuchtete Nitrocellulose hält aber bei weitem zu viel Kohlenwasserstoff zurück und muß demzufolge mit einer hydraulischen Presse abgepreßt werden und dann die gepreßten Blöcke in einem sehr kostspieligen und gefährlichen Arbeitsgang zerkleinert und aufgelockert werden. Infolge der sehr geringen Massedichte der Cellulose müssen außerdem aus Gründen der Transportkosten das Verpacken und Verstauen in Fässern durch Pressen mit einer hydraulischen Ramme erfolgen. Dies wiederum erschwert die Ausladung des faserigen Materials aus den Fässern. Ein weiterer Nachteil der faserigen Cellulose ist deren Neigung zur Agglomerierung und zur Bildung großer, sich bei Zusatz zur Lösungsmitteln in bestimmten Arten von Auflösungsvorrichtungen nur langsam auflösender Klumpen. Es ist außerdem bekannt, faserige Nitrocellulose, der Wasser mittels eines niederen Alkohols entzogen wurde, dadurch auf eine im wesentlichen mit Kohlenwasserstoff angefeuchtete Nitrocellulose weiterzuverarbeiten, daß der Alkohol ähnlich wie bei der Entwässerung durch Alkohol durch Kohlenwasserstoff in einem weiteren mehrstufigen Verfahren verdrängt Verfahren zur Herstellung
kohlenwasserstoffeuchter Nitrocellulose

Anmelder:

Hercules Powder Company,

Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. M. Eule, Dr. W. Berg und Dipl.-Ing. O. Stapf, Patentanwälte, München 2, Hilblestr. 20

Als Erfinder benannt:

John George Enders, Westfield, N. J.;

Daniel Stuart Wilt, Cranford, N. J. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 27. August 1963 (304 985)

2

wird. Dabei wird ein Teil des Entwässerungsmediums, nämlich des Alkohols, zurückgehalten; dies macht eine Rückgewinnung notwendig, wenn nicht der bei bestimmten Anwendungen unerwünschte Verlust von Alkohol hingenommen werden soll. Das insgesamt notwendige doppelte Verdrängungsverfahren ist außerdem offensichtlich zu kostspielig und darüber hinaus gefährlich. Das Verfahrensprodukt weist außerdem die weiteren Mängel auf, daß seine Entladung aus den Fässern und, wie oben bereits dargelegt, auch die Auflösung schwierig sind.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches Verfahren zu schaffen, welches zu einer mit Kohlenwasserstoff angefeuchteten Nitrocellulose verbesserter Beschaffenheit führt, deren Transport wirtschaftlicher und deren Entladung aus den Fässern leichter ist und die außerdem gegenüber der herkömmlichen faserigen Nitrocellulose verbesserte Auflösungseigenschaften aufweist. Dabei soll die Nitrocellulose mit etwa 10 bis 40 Gewichtsprozent absorbierter Kohlenwasserstoffflüssigkeit befeuchtet sein.

609 668/143

3 4

Erfindungsgemäß wird nun zur Herstellung von menge in sorbierter Form. Bei zu geringer Verdichtung kohlenwasserstoffeuchter Nitrocellulose durch Ver- hält das Produkt überschüssige Mengen sorbierten drängen des Wassers aus wasserfeuchter Nitrocellulose Kohlenwasserstoffs zurück, während es bei zu mit flüchtigen, flüssigen Kohlenwasserstoffen so starker Verdichtung nur ungenügende Mengen zurückvorgegangen, daß 5 hält.

,. ,. . , . _XT.. „ . . . , . Bei Durchführung des Verfahrenswird das organische

a) die wasserfeuchte Nitrocellulose m an sich be- _{Lösungsmittel unte}° _die Nitrocellulose verteilt, wo-ί Sf^T t^ei\^Z- ?i Patentschrift _durch ^g _{diese erweicht und deren Faserstruktur ze}'_rstört 1086163) durch Behandlung m wäßriger Sus- _wkd_ _{Kne Allflö der NitroceUu}lose tritt aber pennon mit der ungefähr 0,3- bis 2fachen, _{lo nicht ein}. Die auf diese Weise erzeugten aufgeweichten besonders der 0,4- bis l,5fachen Menge (bezogen _{Teüchen werden durch Auskochen} ^e _{fast des} ^e _gesamten auf das NitroceUulosegewicht) eines aktiven _{Lösungsmitte}l gehärtet. Bis zur vollständigen Härtung Losungsmittels unter Einwirkung von Warme- _wirddf_emecha°i_{scheDurcharbeitungaufre} ⁸ _chterhalten: und Ruhrkraften behandelt und anschließend _{um dn Zusammenbacken währen}| _des Erhärtungsdurch Destillation von dem Losungsmittel weit- _auf ^ _mnaestmaß _{herabzusetzen}. _D ⁸ _as gehend befreit wird und daß Abscheiden des Wasserüberschusses erfolgt sodann

b) die so oberflächlich gehärteten Nitrocellulose- vermittels irgendeiner konventionellen Vorrichtung, teilchen mechanisch vom überschüssigen Wasser beispielsweise durch Entwässerung mittels Schwerbefreit werden und daß kraft, Zentrifugieren od. dgl. Sodann werden die mit

c) diese wasserfeuchten, gehärteten Nitrocellulose- ^ao sortiertem Wasser befeuchteten Nitrocellulosekörnteilchen durch Destillation in Gegenwart eines ^{chen emer} üblichen azeotropen Destillation m Gegenüberschüssigen flüchtigen, flüssigen Kohlenwasser- ^{wart em<}r^s Überschusses an flüchtiger Kohlenwasserstoffes vom restlichen Wasser befreit und zugleich stoffflüssigkeit, wie z.B. Toluol oder Petroleumauf eine Kohlenwasserstoffeuchtigkeit von 10 bis destülat, so lange unteiworfen, bis das Wasser im 40 Gewichtsprozent eingestellt werden ²S wesentlichen durch Kohlenwasserstoffflüssigkeit ersetzt ist.

Vorzugsweise erfolgt die Durchführung des Ver- Überschüssige Kohlenwasserstoffflüssigkeit wird

fahrens unter an sich bekannter Verwendung eines dann in üblicher Weise z. B. mittels Schwerkraft,

Ketons, wie Methylisobutylketon, oder eines ali- durch Zentrifugierung, durch Filtration od. dgl. unter

phatischen Esters, wie Äthylacetat, als aktives Lö- 30 Bildung der neuartigen kohlenwasserstoffeuchten

sungsmittel in Stufe a). Nitrocellulose entfernt.

Weiter wird häufig die Verwendung aliphatischer Das so erhaltene kohlenwasserstoffeuchte Produkt

oder aromatischer flüchtiger, flüssiger Kohlenwasser- besteht aus kleinen, harten, verdichteten ungleich-

stoffe, wie Alkane, Cycloalkane oder Benzole und mäßigen Nitrocelluloseteilchen von unterschiedlicher

besonders Toluol, in Stufe c) vorgezogen. 35 Teilchengröße, die bei Vergrößerung eine glatte,

Weiter kann die Destillation in Stufe a) und/oder c) glasurartige Oberfläche aufzuweisen scheinen. Diese

unter normalem oder vermindertem Druck durch- Teilchen besitzen, wie oben dargelegt, eine Dichte von

geführt werden. etwa 0,3 g/cm³ und nicht mehr als etwa 0,7 g/cm³,

Bei Durchführung des Verfahrens ist die Ver- auf Trockenbasis bezogen, und einen Kohlenwasser-

wendung faseriger Nitrocellulose in Form relativ 40 stoffeuchtigkeitsgehalt von ungefähr 10 bis 40 Ge-.

gleich großer Aggregatteilchen oder in Form loser wichtsprozent. Das Produkt fließt frei, ist leicht löslich

Massefasern möglich. und relativ unzusammenpreßbar. Eine chemische

Der hier verwendete Ausdruck »sorbiert« bedeutet Veränderung der Nitrocellulose ist nicht erfolgt, üblicherweise die Fähigkeit der Nitrocellulose, eine

Flüssigkeit aufzunehmen und zu halten, sei es durch 45 Beispiell Adsorption oder Absorption-oder durch eine Kombination beider. 150 Gewichtsteile, auf Trockenbasis gerechnet, fase-

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der riger wasserfeuchter Nitrocellulose mit einem Gehalt

Erfindung wird zunächst mit Wasser angefeuchtete von 11,5 Gewichtsprozent Stickstoff und mit einer

faserige Nitrocellulose nach der üblichen Aufbereitung so Kugelfallviskosität, von 4,8 Sekunden, 0,79 cm ASTM

zur Stabilisierung und Viskositätsregulierung mit einer (American Society for Testing Materials) sowie einer

großen Wassermenge gemischt und mechanisch durch- Massedichte von 0,21 g/cm³ wurden mit so viel

gearbeitet und in einen wäßrigen Nitrocellulosebrei Wasser gemischt, daß ein wasserhaltiger Brei mit

übergeführt. Dann wird unter weiterer mechanischer 10 Gewichtsprozent Nitrocellulose erhalten wurde.

Durcharbeitung ein Lösungsmittel für Nitrocellulose 55 Dieser Brei wurde erhitzt und mechanisch durch-

dem wäßrigen Nitrocellulosebrei, der etwa auf den gearbeitet in einem geschlossenen Gefäß, das mit

Siedepunkt des Wasser-Lösungsmittel-Azeotrops er- einem Turborührwerk, einem Einlaß zur Zuführung

hitzt wird, zugesetzt, was zur Folge hat, daß die zuvor des Lösungsmittels, einem Thermometer und einem

fasrige Nitrocellulose nach Entfernung des Lösungs- Kondensor ausgestattet war und in dem die Erhitzung

mittels durch Destillation in Form glatter, gehärteter 60 mit Sprinklerdampf (Durchlaßdampf) erfolgte. Sobald

verdichteter und ungleichmäßiger Körnchen mit einem die Breitemperatur 64⁰C erreicht hatte, wurde

Dichtegrad entsprechend einer Massedichte zwischen Methyläthylketon in einer Menge von 1 Gewichtsteil

etwa 0,3 und 0,7 g/cm³, auf Trockenbasis gerechnet, je Gewichtsteil Nitrocellulose dem heftig -umgerührten

anfällt. Dieser durch die Lösungsmittelbehandlung Brei durch den Einlaß für das Lösungsmittel zugesetzt,

und -entfernung erreichte Verdichtungsgrad ist wesent- 6g Die Erwärmung und das heftige mechanische Durch-

lich im Sinne der Erfindung für die Entwässerungs- arbeiten wurde fortgesetzt, und das Lösungsmittel

charakteristika und damit für die Kapazität zur Auf- wurde fast vollständig durch azeotrope Destillation

nähme der gewünschten Kohlenwasserstoffflüssigkeits- unter atmosphärischem Druck abgetrennt. Die Brei-

temperatur betrug bei Ende der Destillation 94° C. Während der Behandlung mit dem Lösungsmittel wurde die faserige Nitrocellulose in kleine, glatte, gehärtete unregelmäßige Teilchen mit einer Massedichte, auf Trockenbasis, von 0,38 g/cm³ umgewandelt.

Überschüssiges Wasser wurde aus den gehärteten Nitrocelluloseteilchen mittels Schwerkraft abgezogen, und die resultierenden wasserfeuchten Nitrocelluloseteilchen wurden in dem gleichen, zuvor verwendeten Gefäß mit Toluol zu einem Brei vermischt, ein Vakuum von etwa 270 mm Hg angelegt und der Toluolbrei erwärmt und mechanisch durchgearbeitet. Nach Erreichen einer Breitemperatur von 67⁰C setzte die azeotrope Destillation ein, die unterbrochen wurde, sobald sich das Destillat nicht mehr in eine Wasser- und eine Toluolphase aufteilen ließ und somit die Abtrennung im wesentlichen des gesamten Wassers Nitrocelluloseteilchen durch Toluol anzeigte. Die Breitemperatur bei Destillationsende betrug 92° C. Der Toluolbrei der Nitrocelluloseteilchen wurde sodann zum Abscheiden des Toluols der Schwerkrafttrennung unterworfen; nach 2 Stunden war der gesamte Toluolüberschuß entfernt. Das resultierende toluolfeuchte Nitrocelluloseprodukt enthielt 70 Gewichtsprozent Nitrocellulose, 29,2% absorbiertes Toluol und 0,8 % Wasser und wies eine Massedichte, auf Trockenbasis, von etwa 0,35 g/cm^s auf. Die toluolfeuchten Nitrocelluloseteilchen waren frei fließend und behielten ihren sorbierten Toluolgehalt bei Lagerung in einem geschlossenen Behälter bei, ohne daß eine störende Menge Toluol bei der Entleerung durch Schwerkraft verlorengegangen wäre.

Die bei diesem Beispiel verwendete faserige Nitrocellulose hatte die Struktur relativ gleich großer faseriger Aggregatteilchen, die durch Nitrierung von aus Bögen von Pulpenlagen herausgetrennten Cellulosefaserteilchen mit Ausmaßen von etwa 0,3 · 0,15 · 0,08 cm erhalten waren. Eine wesentliche Veränderung dieser faserigen Cellulose-Aggregatteilchen trat weder in der physikalischen Struktur noch größenmäßig während der Nitrierung ein.

Die ASTM-0,79-cm-Kugelfallviskositätseigenschafen der Nitrocellulose wurden auf der Basis einer Nitrocelluloselösung von 12,2 Gewichtsprozent in einem Lösungsmittel aus 55 Gewichtsprozent Toluol, 25 Gewichtsprozent denaturiertem Äthylalkohol und 20 Gewichtsprozent Äthylacetat bei 25⁰C gemessen und die Zeit für eine Stahlkugel von 0,79 cm Durchmesser bei freiem Fall über eine Distanz von 25,4 cm durch die Lösung in Sekunden ermittelt.

Beispiele 2 bis 10

Eine Reihe toluolfeuchter, glatter, gehärteter, verdichteter Nitrocellulosekörnchen wurde nach fast dem gleichen, im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren dargestellt. Bei den folgenden Beispielen wurde an Stelle des Methyläthylenketons im Beispiel 1 Methylisobutylketon zur Änderung der physikalischen Nitrocellulosestruktur verwendet. Die nachfolgende Tabelle enthält entsprechende Angaben über den Stickstoffgehalt und die Viskositätseigenschaften der Nitrocellulose, das Gewicht von faseriger Nitrocellulose in dem wasserhaltigen Nitrocellulosebrei, die Lösungsmittelanteile pro Gewichtsanteil Nitrocellulose, die Breitemperatur bei Zugabe des Lösungsmittels, die Temperatur bei Beendigung der azeotropen Destillation des Lösungsmittels unter atmosphärischem Druck aus dem wäßrigen Nitrocellulosebrei, Dichte der strukturell umgewandelten Nitrocelluloseteilchen nach der Aufbereitung mit einem Lösungsmittel und nach dessen Abscheiden. Weitere Angaben enthält die Tabelle über reduzierten Druck während der azeotropen Destillationsverdrängung des Absorptionswassers durch Toluol, über die Temperatur im Nitrocellulosebrei bei Beginn und beim Ende der azeotropen Destillationsverdrängung von Absorptionswasser durch Toluol, über die Dichte des toluolfeuchten Nitrocelluloseproduktes und die Zusammensetzung des toluolfeuchten Nitrocelluloseendproduktes bezüglich des Nitrocellulosegehalts, des absorbierten Toluolgehaltes und des im Produkt verbliebenen Wassers.

Die bei diesen Beispielen verwendete faserige Nitrocellulose besaß die gleiche Struktur der Faserteilchen wie gemäß Beispiel 1.

Tabelle

	Stickstoff	Nitrocellulose	Nitrocellulose-	Änderung der physikalischen Nitrocellulosestruktur	Temperatur	Temperatur im	' Dichte der Nitro
	gehalt		konzentration		im wäßrigen Brei	wäßrigen Brei bei	cellulose nach Auf
	in Gewichts		in wäßrigem	Lösungsmittel	bei Zusatz des	Beendigung der	bereitung mit
Bei	prozent	Aö IJVL U, Iy ClU TT η (tpI foil	Brei	gewichtsteile	Lösungsmittels	Destillation des	Lösungsmittel
spiel		JvUgClI all"	in Gewichts	auf 1 Gewichts	in ⁰C	Lösungsmittels	und dessen Ab
	11,5	VlSKOSlIaLS"	prozent	teil		aus dem Brei	scheiden in g/cm⁵
	11,5	eigenscnaiL in ^«pininHfn	10	Nitrocellulose		in°C	auf Trockenbasis
	11,5	JXl. OCJVUilUvU	10		74	——	0,27*
2	11,5	6,6	10	0	74	93	0,274**
3	11,5	4,8	10	0,2	74	93	0,358
4	11,5	4,8	10	0,4	74	93	0,399
5	11,5	4,8	15	0,6	74	93	0,401
6	11,5	6,6	16,7	0,8	74	93	0,356
7	11,5	6,6	20	0,6	74	93	0,392
8	4,8	20	0,4	74	93	0,365
9	6,6	0,4	93	0,536
10	4,8	0,8

* Kontrolle — Keine Änderung der physikalischen Struktur der Nitrocellulose. ** Ungenügende Änderung der physikalischen Struktur der Nitrocellulose.

Tabelle 1 (Fortsetzung)

	Verdrängung absorbierten Wassers durch. Toluol	Temperatur im Toluolbrei	Temperatur im Toluolbrei	Toluolfeuchtes Nitrocelluloseprodukt	Dichte	Nitrocellulose-	Sorbiertes	Restliches
Bei-	Reduzierter Druck bei der Destillation von	bei Destillations	bei Destillations	in g/cm³	gehalt	Toluol	Wasser
spiel	Wasser aus dem Toluol-	beginn	ende	auf Trocken	in Gewichts	in Gewichts	in Gewichts
	brei wasserfeuchter	in ⁰C	in ⁰C	basis	prozent	prozent	prozent
	Nitrocellulose in mm Hg	59	90	0,26	51,7	47,7 ·	0,59
- 2 3 4	400	57	82	0,372	64	35,9	0,1
"5	. 500	62	83	0,440	69	30,8	0,2
6	470	62	83	0,427	71	28,8	0,2
7	440	51	84	0,403	68	31,6	0,4
8	430	50	70	0,392	66	33,2	0,8
9	340	62	81	0,388	66	3.3,7	0,3
10	470	59	80	0,568	82	16,8	1,2
430

Beispiele 11 bis 24

Eine Reihe tuluolfeuchter, glatter, gehärteter und verdichteter Nitrocellulosekörnchen wurde nach dem gleichen im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt, jedqch.mit der Ausnahme, daß zur Änderung der physikaliscHen Struktur der Nitrocellulose Methylisobutylketon an Stelle von Methyläthylketon verwendet wurde und das Lösungsmittel aus dem wäßrigen Nitrocellulosebrei mittels azeotroper Destillation unter

reduziertem Druck an Stelle von atmosphärischem Druck abgeschieden wurde. Die nachfolgende Tabelle2 enthält die den Angaben der Tabelle 1 entsprecheden Werte und zusätzliche Angaben über den reduzierten Druck bei azeotroper Destillation des Lösungsmittels aus dem wäßrigen Nitrocellulosebrei.

Die physikalische Struktur der in diesen Beispielen verwendeten faserigen Nitrocellulose war die gleiche wie im Beispiel 1.

Tabelle 2

	Stickstoff gehalt	Nitrocellulose	Nitrocellulose-	Änderung der	Lösungs mittel	Temperatur im wäßrigen	Dhysikalischen Nitrocellulosestruktur	Temperatur	Dichte der
	in Gewichts		konzentration im wäßrigen		gewichtsteile auf	Brei bei Zusatz des		im wäßrigen Brei bei Ende	Nitrocellulose
	prozent		Brei		1 Gewichts-	Lösunes-		der Destillation	nach Aufbereitung
Tipi		ASTM	in Gewichts	teil Nitro	mittels	Reduzierter Druck bei der	des Lösungs	mit Lösungs mittel und ;
JLlCl- spiel		0,79 cm Kugelfall-	prozent	cellulose	in ⁰C	Destillation von Lösungs	mittels des	dessen
	11,5	viskositäts-				mittel aus	wäßrigen Breies	Abscheiden
	11,5	eigenschaften	4,8	0,6	45	dem wäßrigen	in ⁰C	in g/cm³ auf Trocken
	11,5	in Sekunden	4,8	0,8	45	Brei in mm Hg	87	basis
	11,5		4,8	1,2	47		84
11	11,5	6,6	4,8	0,8	45	390	85	—
12	11,5	6,6	9,1	0,8	45	420	84	—
-" 13	11,5	6,6	9,1	0,8	45	460	73	0,450
14	11,5	6,6	9,1	0,6	45	250	88	0,450
15	11,5	9,0	13,0	0,6	48	230	81	0,418
16	11,5	21,4	13,0	0,6	47	190	83	0,418
17	11,5	4,8	13,0	0,8	48	390	85	0,407
18	11,5	9,0	13,0	0,8	45	340	81	0,426
19	11,5	6,6	13,0	0,4	45	370	88	0,447
20	11,5	6,6	16,7	0,4	46	340	78	0,502
21	6,6	16,7	0,6	60	290	81	0,338
22	6,6		390	85	—
23	4,8		420	0,412
24	6,6	370

Tabelle 2 (Fortsetzung)

10

	Verdrängung _absorbierten Wasssers -,durch Toluol \	Temperatur	Temperatur	'■■■'"'■ Toluolfeuchtes Nitrocellülöseprodukt	Nitrocellulose-	Sorbiertes	Restliches
	Reduzierter Druck bei	im Toluolbrei	im Toluolbrei		gehalt	Toluol	Wasser
Bei	Destillation von Wasser	bei	bei	. Dichte .	in Gewichts	in Gewichts	in Gewichts
spiel	aus dem Toluolbrei	Destillations	Destillations-	in g/cm³	prozent	prozent	prozent
	wasserfeuchter	beginn in°C	■ ende in°C	auf Trocken	66	33,6	0,4
	-. Nitrocellulose in mm Hg	50	70	basis	65	34,5	0,5
11	500	63	84 :	0,308	74	23,8	2,2
12	420	46	74	0,399	77	22,7	0,3
13	440	59	80	0,494	72	27,8	0,2
14	470	48	78	0,514	79	20,4	0,6
15	470	55	82	0,408	68	31,8	0,2
16	480	63	83	0,393	67	32,8	0,2
17	440	63	85	0,478	69	30,8	0,2
18	420	62	83	0,426	75	24,0	1,0
19	470	63	78	0,492	75	23,8	1,2
20	470	62	78	0,461	64	35,8	0,2
21	440	50	78	0,540	65	34,9	0,1
-22	440	62	82	0,323	69	30,6	0,4
23	420	66	84	0,367
24	440	0,487

Beispiele 25 bis 31

30

Eine Reihe touolfeuchter, glatter, gehärteter und verdichteter Nitrocellulosekörnchen wurde nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren dargestellt mit der Ausnahme, daß in den Beispielen 25 bis 30 •Methylisobutylketon und im Beispiel 31 Isopropylacetat an Stelle von Methyläthylketon des Beispiels 1 zur Änderung der physikalischen Nitrocellulosestruktur Verwendung fand. Die als Ausgangsmaterial in den Beispielen 25 bis 28 verwendete faserige Nitrocellulose hatte die Form loser Fasern, die durch Nitrieren gezupfter Baumwollelinters gewonnen worden waren. Die als Ausgangsmateriaün den Beispielen 29 und 30 verwendete faserige Nitrocellulose hatte ebenfalls die Struktur loser Fasern, die durch Nitrieren zerfaserter Holzpulpe an Stelle von zerzupfter Baun>

wollelinters gewonnen worden waren. Die im Beispiel 31 verwendete faserige Cellulose besaß die gleiche Struktur faseriger Teilchen wie im Beispiel 1 beschrieben. Die Messung der Viskositätseigenschaften der in den Beispielen 25,26, 29, 30 und 31 verwendeten Nitrocellulose erfolgte wie im Beispiel 1 dargelegt. Die Messung der Viskositätseigenschaft der in den Beispielen 27 und 28 verwendeten Nitrocellulose erfolgte in einer Lösung, die 20 Gewichtsteilchen Nitrocellulose, 20 Gewichtsteilchen denaturierten Äthylalkohol sowie 160 Gewichtsteilchen Azeton bei 25° C enthielt, wobei die Sekundenzeit für den freien Fall einer Stahlkugel mit einem Durchmesser von 0,79 cm über eine Distanz von 25,4 cm durch die Lösung hindurch ermittelt wurde.

Die nachfolgende Tabelle 3 enthält die entsprechenden Angaben wie in Tabelle 1 für die Beispiele 2 bis 10.

Tabelle

	Stickstoff gehalt in Gewichts prozent	Nitrocellulose	Nitrocellulose- konzentration im wäßrigen Brei in Gewichts/ Prozent	Änderung der physikalischen Nitrocellulosestruktur	Temperatur im wäßrigen Brei bei Zugabe des Lösungsmittels ■ in ⁰C	>	Dichte der
						Temperatur	Nitrocellulose
	11,0	0,79-cm- KugelfaU- viskositäts- eigenschaft in Sekunden	ib		74	im wäßrigen Brei bei Beendigung der Destillation des Lösungsmittels aus dem Brei in ⁰C	nach Aufbereitung mit Lösungsmittel und dessen Abscheiden in g/cm³, auf Trocken
Bei spiel	11,0		.10	Lösungsmittel gewichtsteile auf 1 Gewichtsteil Nitrocellulose	74		basis
	12,6	6,2	ib		74	94» r	0,386
25	12,6	6,2	10	. . ' i,°	74	94; :	0,413
'26	12,0	9,8	10		74	94	0,362
27	12,0	9,8	10	"ifl	74	94	0,412
28	11,5	5,3	ib -■	2,0	60	94	0,373
- 29		5,3	0,6	94	0,469
30	4,6	0,8	86	0,469
31		1,0

609 668/143

Tabelle 3 (Fortsetzung)

	Verdrängung des absorbierten Wassers durch Toluol	Temperatur im Toluolbrei	Temperatur im Toluolbrei	Toluolfeuchtes Nitrocelluloseprodukt	Dichte	Nitrocellulose-	Sortiertes	Restliches
Bei	Reduzierter Druck bei der Destillation	bei Destillations	bei Destillations	in g/cm³ auf Trocken	gehalt in Gewichts	Toluol in Gewichts	Wasser in Gewichts
spiel	von Wasser aus. dem Toluolbrei	beginn in ⁰C	ende in ⁰C	basis	prozent	prozent	prozent
	wasseneucmer Nitrocellulose in mm Hg	66	86	0,386	63	36,3	0,7
25	400	67	86	0,412	69	30,5	0,5
26	400	67	87	0,339	61	38,4	0,6
27	400	68	86	0,404	60	39,3	0,7
28	400	67	87	0,419	61	38,6	0,4
29	400	67	87	0,493	68	31,8	0,2
30	400	68	87 ^:	0,473	71 .	28,6	0,4
31	400

Beispiel 32

Ein mit aliphatischem Kohlenwasserstoff bef euchtetes, glattes, gehärtetes und verdichtetes körniges Nitrocelluloseprodukt wurde im wesentlichen nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 beschrieben, jedoch mit folgenden Abweichungen dargestellt:

30

(1) An Stelle des Methyläthylketons im Beispiel 1

wurde zur Änderung der physikalischen Nitrocellulosestruktur Methylisobutylketon verwendet.

(2) Das Abscheiden des Lösungsmittels aus dem wäßrigen Nitrocellulosebrei erfolgte durch azeotrope Destillation unter reduziertem Druck an Stelle des im Beispiel 1 verwendeten atmosphärischen Druckes.

(3) Ein aliphatischer Kohlenwasserstoff mit einem Siedebereich von 120 bis 142° C (Amerikanisches Mineral-Spiritusthermometer mit Super-Naphtho-Ht) wurde zur Verdrängung des sorbierten Wassers aus den verdichteten Nitrocellulosekörnchen an Stelle von Toluol im Beispiel 1 verwendet.

Die nachfolgende Tabelle 4 enthält die Angaben entsprechend Tabelle 2.

Die physikalische Struktur der in dem vorliegenden Beispiel verwendeten faserigen Nitrocellulosestruktur war die gleiche wie im Beispiel 1.

Tabelle

Stickstoffgehalt

in Gewichtsprozent

Nitrocellulose

0,79-cm-

Kugelfall-

yiskositäts-

eigenschaften

in Sekunden

Nitrocellulosekonzentration
im wäßrigen

Brei

in Gewichtsprozent Änderung der physikalischen Struktur der Nitrocellulose

Lösungsmittelgewichtsteile auf 1 Gewichtsteil Nitrocellulose Temperatur.

im wäßrigen Brei

bei der Zugabe

des

Lösungsmittels
in ⁰C

Reduzierter Druck

bei der

Destillation des

Lösungsmittels

aus dem wäßrigen

Brei
in mm Hg

Temperatur im wäßrigen Brei

bei Ende der

Destillation des

Lösungsmittels

aus dem wäßrigen

Brei

in°C

11,5

0,62 60

460

76

Tabelle 4 (Fortsetzung)

Verdrängung des absorbierten Wassers durch aliphatischen Kohlenwasserstoff

Reduzierter Druck

bei der Destillation

von Wasser

aus dem Brei

aliphatischen

Kohlenwasserstoffes

und wasserfreuchter

Nitrocellulose

in mm Hg

440

Temperatur

im Brei
aliphatischen
Kohlenwasserstoffes
bei Destillationsbeginn
in ⁰C

Temperatur

im Brei

aliphatischen

Kohlenwasserstoffes

bei Beendigung

der Destillation

in ⁰C

84 Mit aliphatischem Kohlenwasserstoff befeuchtetes Nitrocelluloseprodukt

Dichte
in g/cm³
auf Trockenbasis

0,440

Nitrocellulose-

gehalt

in Gewichtsprozent

67

Sortierter aliphatischer

Kohlenwasserstoff in Gewichtsprozent

31,0

Restliches Wasser in Gewichtsprozent

2,0

13 14

Die glatten, gehärteten und verdichteten kohlen- innerhalb des wäßrigen Breies mit einer solchen Menge wasserstoffeuchten Nitrocellulosekörnchen gemäß der an Nitrocelluloselösungsmittel in Kontakt gebracht, vorliegenden Erfindung können aus jeder faserigen die zur Änderung der physikalischen Struktur der Nitrocellulose hergestellt werden, die durch Nitrieren Nitrocellulose von faserigen zu teilweise kolloiden, natürlicher oder künstlicher Cellulosefasern, beispiels- 5 ungleichmäßigen Teilchen oder Körnchen ausreicht, weise aus Baumwolle, gereinigter Baumwollinters, die einen Verdichtungsgrad entsprechend einer Dichte gereinigter Holzpulpe, regenerierter Cellulosefasern zwischen ungefähr 0,3 und 0,7 g/cm³, auf Trockenu. dgl., wie z. B. in Form zerzupfter Linters, zer- basis, aufweisen und deren physikalische Struktur faserter Holzpulpe, aufgelockerter Lintermasse, fein- das Festhalten sorbierter Kohlenwasserstofffiüssigkeit gemahlener oder geschnittener Fasern oder Faser- io in einer Menge von ungefähr 10 und etwa 40 Gewichtsaggregat-Teilchen u. dgl., erhältlich ist. Eine für die prozent nach Abscheiden des Aufbereitungslösungserfindungsgemäßen Zwecke besonders bevorzugte mittels ermöglicht.

Art von faseriger Cellulose wird durch Zerkleinern Der wäßrige Nitrocellulosebrei wird vorzugsweise

bzw. Aufteilen von Pulpe- oder Linters-Schichtbögen auf eine Temperatur erhitzt, die bei oder nahe dem

in relativ gleich große Faseraggregatteilchen gewonnen, 15 Siedepunkt des Nitrocelluloselösungsmittels oder des

die während des Nitrierens keine wesentliche stoffliche Wasser-Lösungsmittel-Azeotrops liegt, bevor die

Veränderung ihrer physikalischen Struktur oder hin- faserige Nitrocellulose mit dem Lösungsmittel in

sichtlich ihrer Größe erleiden. Kontakt gebracht wird. Das anschließende Abscheiden

Für die erfindungsgemäßen Zwecke sind im wesent- des Lösungsmittels wird auf diese Weise merklich

liehen alle im Handel erhältlichen faserigen Nitro- 20 beschleunigt.

cellulosearten- und klassen mit einem Stickstoff- Zur praktischen Durchführung der vorliegenden

gehalt von etwa 10,9 bis etwa 13,5 Gewichtsprozent Erfindung sind solche Lösungsmittel geeignet, die

Stickstoff sowie von beliebigen Viskositätseigenschaften eine aktive Lösungskraft für Nitrocellulose besitzen

geeignet, die von einer sehr geringen Viskosität von und vorzugsweise einen Dampfdruck beim oder

10 cP bis zu Typen außerordentlich hoher Viskosität, 25 unter dem Siedepunkt von Wasser aufweisen. Die

wie beispielsweise den dynamitartigen Nitrocellulosen, brauchbarsten Lösungsmittel weisen eine begrenzte

reichen. Löslichkeit in Wasser auf und bilden eine möglichst

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der niedrigsiedende azeotrope Mischung mit Wasser, vorliegenden Erfindung wird wasserfeuchte faserige Die Bildung von zwei Flüssigkeitsphasen ist zur Her-Nitrocellulose nach der üblichen Aufbereitung zur 30 stellung der erfindungsgemäßen Produkte nicht erStabilisierung und Viskositätsregulierung mit einer forderlich. Geeignete Lösungsmittel sind, wie zuvor großen Wassermenge gemischt und mechanisch durch- schon dargelegt, beispielsweise — ohne daß damit gearbeitet, um einen wäßrigen Nitrocellulosebrei zu eine Beschränkung gemeint wäre — verschiedene erhalten. Vom wirtschaftlichen Standpunkt aus ist Ketone, wie Methyläthylketon, Methylpropylketon, die Verwendung solcher Breie, die eine möglichst 35 Methylisobutylketon u. dgl.; ferner verschiedene Ester, große, praktisch noch zu handhabende Nitrocellulose- wie Methylacetate, Äthylacetate, Propylacetate, Butylmenge enthalten, erwünscht; die obere praktisch acetate, Äthylpropionat, Äthylbutyrat, Isopropylanwendbare Nitrocellulosegehaltsgrenze wird durch butyrat u. dgl. Ketone, wie ζ. B.Methylisobutylketon, die Fähigkeit zum wirksamen mechanischen Durch- Methyläthylketon, Methylisopropylketon u. dgl., werleiten des Nitrocellulosebreies bestimmt. Im all- 40 den aus folgenden Gründen besonders bevorzugt: gemeinen werden wäßrige Nitrocellulosebreie, die Außer der begrenzten Löslichkeit in Wasser und der ungefähr 5 bis 20 Gewichtsprozent und vorzugsweise Bildung niedrigsiedender azeotroper Mischungen mit ungefähr 10 bis 15 Gewichtsprozent faserige Nitro- Wasser haben die Ketone keinerlei Tendenz zur ceUuloseenthalte^verwendet.ObwohlBreikonsistenzen Hydrolisierung und Freisetzung von Säure, die für jeglioher Nitrocellulosekonzentration auch unter etwa 45 die Nitrocellulose schädlich wäre.
5 Gewichtsprozent verwendet werden können, wird Die Änderung der physikalischen Struktur der dies derzeit nicht als wirtschaftlich angesehen. Wie Nitrocellulose wird durch das Verhältnis von Lösungsoben dargelegt, wird die obere, praktisch anzuwendende mittel zu Nitrocellulose bewirkt, und zwar durch Grenze durch die Möglichkeit zum mechanischen eine Lösungsmittelmenge, die zum Erweichen und Durcharbeiten des Breies bestimmt. Bei einigen 5" teilweisen Gelieren der Nitrocellulose ausreicht, ohne pysikalischen Formen faseriger Nitrocellulose kann daß Nitrocellulose merklich aufgelöst wird. Bei diese praktisch anwendbare Grenze beträchtlich über diesem Verfahren werden die winzigen Faservor-20 Gewichtsprozent faseriger Nitrocellulose in dem spränge, die eine Eigenart der faserigen Nitrocellulose Brei liegen. sind, beseitigt, so daß das Produkt nach Abtrennen

Die Nitrocellulose kann beispielsweise zwecks 55 des Lösungsmittels aus weichen, gehärteten, verVerdichtung zerkleinert oder in einer Kugelmühle dichteten, unregelmäßig geformten Nitrocellulosegemahlen oder auf sonstige Weise zerpulvert werden. teilchen besteht. Zu geringe Lösungsmittelmengen Eine solche Zerpulverung ermöglicht eine Erhöhung lassen die physikalische Struktur der Nitrocellulose der Nitrocellulosemenge, die in dem Brei mechanisch unverändert oder verändern dieselbe nur ungenügend, durchgearbeitet werden kann. 60 so daß ein Produkt mit einer Sorption-Überkapazität

Im allgemeinen entstehen bei Verwendung zer- für Kohlenwasserstoffflüssigkeit resultiert. Die Zugabe

kleinerter oder anderweitig zerpulverter faseriger einer zu großen Lösungsmitteilmenge hat ein über-

Nitrocellulose etwas kleinere verdichtete Teilchen. mäßiges Gelieren der Nitrocellulose zur Folge, was

Selbstverständlich ist die Durchführung der Erfindung zu einer ungenügenden Sorptionsfähigkeit des Pro-

aber auch ohne Zerkleinerung oder anderweitige Zer- 65 duktes für eine Kohlenwasserstoffflüssigkeit führt,

pulverung der faserigen Nitrocellulose möglich. Bevorzugt werden Produkte mit einer solchen physi-

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die faserige kaiischen Struktur, daß sie zur Sorption von Kohlen-

Nitrocellulose unter mechanischer Durcharbeitung Wasserstoffflüssigkeit in einer Menge zwischen etwa

20 und etwa 30 Gewichtsprozent, am besten zwischen etwa 20 und etwa 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des kohlenwasserstoffeuchten Nitrocelluloseproduktes, befähigt sind und eine Dichte zwischen etwa 0,3 und etwa 0,7g/cm³, auf Trockenbasis berechnet, besitzen. Die Forderungen, die zur Erreichung dieses Zieles an das Lösungsmittel gestellt werden, hängen im wesentlichen von folgenden Faktoren ab: Konsistenz des Nitrocellulosebreies, physikalische Ausgangsform der Nitrocellulose, Temperatur, Intensität der mechanischen Durcharbeitung sowie Lösungsmittel. Im allgemeinen wurde aber festgestellt, daß eine Lösungsmittelmenge zwischen ungefähr etwa dem 0,3- bis etwa 2fachen und vorzugsweise zwischen etwa dem 0,4- und l,5fachen, bezogen auf Nitrocellulose, auf Trockengewicht berechnet, zur Erzielung der gewünschten physikalischen Struktur der Nitrocellulose ausreichend ist. Durch einen einfachen Vorversuch lassen sich die Verhältnisse ohne weiteres bestimmen. Man kann dann leicht durch Erhöhung oder Verminderung der Lösungsmittelmengen die jeweiligen Optimalmengen für die jeweils gewünschte Kapazität ermitteln.
·. Die Behandlung mit einem Lösungsmittel kann durch Beimischung des Lösungsmittels zu einem mechanisch durchgearbeiteten, z. B. gerührten Brei aus faseriger Nitrocellulose in Wasser, durch Beimischung faseriger Nitrocellulose in eine in heftige Rührbewegung versetzte Mischung aus Wasser und Lösungsmittel oder durch gleichzeitige Zusammenmischung der gesamtenBestandteile unter mechanischer Durcharbeitung, z. B. in einem kontinuierlichen Verfahren, vorgenommen werden. Das kräftige mechanische Durcharbeiten des Gesamtgemisches sollte zur Unterstützung des Aufweichens und Verhinderung von Klumpenbildung so lange fortgesetzt werden, bis die aufgeweichten Nitrocelluloseteilchen durch Abtrennen, fast des gesamten Lösungsmittels gehärtet sind.

• Übliche lösungsmittellösliche und wasserunlösliche Zusätze, wie Stabilisatoren, Plastifizierungsmittel ü. dgl., können mit dem Lösungsmittel eingeführt werden.

Das Härten erfolgt unter Abkochen des Lösungsmittels. Es kann je nach Wunsch unter atmosphärischem Druck, in einem Vakuum oder unter Druck durchgeführt werden und erfordert in Abhängigkeit von der Vorrichtung und dem Lösungsmittel etwa 20 Minuten bis etwa 4 Stunden. Die Vakuumdestillation wird wegen der niedrigeren Destillationstemperaturen und des geringeren Zeitbedarfs bevorzugt.

Nach dem Abtreiben des Lösungsmittels wird überschüssiges Wasser von den gehärteten und verdichteten Nitrocelluloseteilchen in bekannter Weise, beispiels_r weise mittels Schwerkraft, Absaugen, Zentrifugieren od. dgl., abgetrennt. Sorbieites Wasser wird dann mittels Destillation in Gegenwart eines Überschusses an flüchtiger Kohlenwasserstoffflüssigkeit entfernt. Hierzu suspendiert man zweckmäßigerweise die wasserfeuchten^Nitrocelluloseteilchen in der flüchtigen Kohlenwasserstoffflüssigkeit und führt die Destillation unter atmosphärischem Druck, in einem Vakuum oder unter Druck so lange fort, bis das Destillat sich nicht mehr in eine Wasser-und eine Kohlenwasserstoffphase scheidet/Die so gebildete kohlenwasserstoffeuchte Nitrocellulose enthält gewöhnlich einen geringfügigen; Rückstand sortierten Wassers, der im allgemeinen unter 1 Gewichtsprozent des Endproduktes, bisweilen aber auch zwischen 1 und 4 Gewichtsprozent des Endproduktes liegt. Vorzugsweise beträgt es weniger als 2 Gewichtsprozent. Für die Verwendung der kohlenwasserstoffeüchteü Nitrocellulose in Lackfirnissen, Schutzüberzügen,.Klebstoffen, Tinten u. dgl. sind solche geringfügigen Wassergehalte ohne Bedeutung. Jeder flüchtige, hei gewöhnlichen Temperaturen und atmosphärischem Druck flüssige Kohlenwasserstoff oder jedes Gemisch kann verwendet werden, einschließlieh aliphatischer und cycloaliphätischer, Aryl-, Aralkyl- und Alkaryl-Kohlenwasserstoffe.

Der Kohlenwasserstoff sollte vorzugsweise einen beträchtlichen Dampfdruck bei oder unter dem Siedepunkt des Wassers aufweisen; die zweckmäßigsten Kohlenstoffe bilden niedrigsiedende azeotrope Gemisehe mit Wasser. Typische Kohlenwasserstoffflüssigkeiten sind beispielsweise Heptan, Oktan, Isooktan, Petrolsprite, Mineralsprite, Benzin, verschiedene Petroldestillate, Cyclopentan, Cyclohexan, Methylcyclo-

zo hexan, Benzol, Toluol, Xyxol, Äthylbenzol, Styrol, «-Methylstyrol, verschiedene Destillate von KohlenWasserstoffen u. dgl. Toluol ist ein besonders erwünschter Kohlenwasserstoff, da dieses Verdünnungsmittel in Nitrocellulosezusammensetzungen eine weitgehende Verwendung findet.

Nach der Verdrängung des Wassers wird überschüssiger Kohlenwasserstoff aus der Nitrocellulose in

· üblicher Weise abgeschieden, beispielsweise mittels Schwerkraft, Zentrifugieren, Absaugen od. dgl. Durch Schwerkraft läßt sich in völlig gefahrloser Weise im wesentlichen der gesamte Überschuß an Kohlenwasserstoff innerhalb von 1 bis 2 Stunden abtrennen. Für Transportzwecke kann das erfindungsgemäß hergestellte Produkt dank seiner Schüttfähigkeit einfach in und aus den Behältern geschüttet werden. Auch die verhältnismäßig hohe Dichte erweist sich hier als Vorteil.

Die erhaltenen kohlenwasserstoffeuchten Nitrocelluloseprodukte können für alle Zwecke Verwendung finden, wie sie für derzeit handelsübliche Nitrocellulose üblich sind, beispielsweise bei Lackfirnissen, Kunststoffen, Anstrichfarben, Adhäsionsmitteln, Schutzüberzügen, Tinten, Imprägnierungen, Treibmitteln' u. dgl. Die klumpenfreien Produkte lösen sich schließ-Hch in Lackfirnislpsungsmitteln bei weitem schneller als die übliche faserige Nitrocellulose.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von kohlenwasserstoffeuchter Nitrocellulose ' durch Verdrängung wasserfeuchter Nitrocellulose mit flüchtigen, flüssigen Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß

^a> ** wasserfeuchte Nitrocellulose in an sich bekannter Weise durch Behänd ung .mwaß-

ψΐ ^Sus?*^ÜS10* ^mit _A ^der "¹¹^₁ °Λ³" ,^blS 2fachen besonders der^ 0,4- bis l,5fachen,

Menge (bezogen auf das Ni rocellulosegewicht)

eines attiven Losu^snuttels unter Emwirkung

" ^von Wanne- und Rührkraf en behandelt und

· anschließend durch Destdlation von dem.

'Lösungsmittel weitgehend befrert wird und daß

b)„ die s.o oberflächlich gehärteten Nitrocellulose-' . teilchen mechanisch ' vom überschüssigen Wasser befreit werden· und daß

c) diese wasserfeuchten, gehärteten Nitrocelluloseteilchen durch Destillation in Gegenwart eines überschüssigen flüchtigen, flüssigen Kohlenwasserstoffes vom restlichen Wasser befreit und zugleich auf eine Kohlenwasserstofffeuchtigkeit von 10 bis 40 Gewichtsprozent eingestellt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die an sich bekannte Verwendung eines Ketons, wie Methylisobutylketon, oder eines aliphatischen Esters, wie Äthylacetat, als aktives Lösungsmittel in Stufe a).

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch die Verwendung aliphatischer oder

aromatischer flüchtiger, flüssiger Kohlenwasserstoffe, wie Alkane, Cycloalkane oder Benzole und besonders Toluol, in Stufe c).

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Destillationen in Stufe a) und/oder c) unter normalem oder vermindertem Druck durchgeführt werden.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch die Verwendung faseriger Nitrocellulose in Form relativ gleich großer Aggregatteilchen oder in Form loser Massefasern.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 1 086 163.