DE1224676B - Verfahren zur Flotation von Kieserit, Langbeinit und Polyhalit - Google Patents

Verfahren zur Flotation von Kieserit, Langbeinit und Polyhalit

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DE1224676B
DE1224676B DEK57305A DEK0057305A DE1224676B DE 1224676 B DE1224676 B DE 1224676B DE K57305 A DEK57305 A DE K57305A DE K0057305 A DEK0057305 A DE K0057305A DE 1224676 B DE1224676 B DE 1224676B
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Germany
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flotation
fatty acids
saturated
kieserite
sulfated
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DEK57305A
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Dipl-Ing Walter Schneider
Dr-Ing Heinrich Schubert
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KALI FORSCHUNGSINSTITUT
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KALI FORSCHUNGSINSTITUT
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    • B03D2203/10Potassium ores

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Flotation von Kieserit, Langbeinit und Polyhalit Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Flotation von Kieserit und/oder Langbeinit und/oder Polyhaut.
  • Es ist bekannt, daß Kieserit, Langbeinit und Polyhalit mit Alkylsulfaten [R - 0S03]-, Alkylsulfonaten [R - S03]-, Fettsäuren und deren Seifen [R - C00]-, Alkylbenzolsulfonaten und Alkylhexanolsulfonaten flotativ von Halit und Sylvin aus elektrolytarmen sowie gesättigten Salzlösungen getrennt werden können. Während Alkylsulfate und Alkylsulfonate hauptsächlich für die Kieseritflotation Verwendung finden, sind Fettsäuren und deren Seifen, sulfierte Fettsäuren, Alkylbenzolsulfonate und Alkylhexanolsulfonate für die gemeinsame Flotation von Kieserit, Langbeinit und Polyhaut geeignet. Die Verwendung von Fettsäurekondensationsprodukten mit Taurin zur Flotation von oxidischen Eisenerzen wurde bereits beschrieben. Die Verwendung dieser Produkte für die Flotation von Salzen ist jedoch nicht bekannt. Weiterhin ist es bekannt, aus elektrolytarmen Lösungen und aus Wasser Kieserit, Langbeinit und Anhydrit mit primären Fettsäureaminen und deren Salzen durch entsprechende Einstellung des pH-Wertes voneinander zu trennen.
  • Bei der Flotation mit den bekannten Sammlern ist das Ausbringen von Langbeinit und Polyhaut nur mäßig. Die schlechte Flotierbarkeit von Langbeinit und Polvhalit mit den bekannten Sammlern ist auf die ungenügende Adsorption dieser Sammler auf den Langbeinit- und Polyhalitoberflächen zurückzuführen.
  • Der Zweck der Erfindung beinhaltet die flotative Gewinnung von Kieserit, Langbeinit und Polyhalit aus Rohsalzen und Rohsalzrückständen. Dadurch ist es möglich, das K20-Ausbringen bei der Aufbereitung von Hartsalzen zu steigern. Flotationskonzentrate, die Langbeinit und Polyhalit enthalten, können zur Herstellung von magnesiumsulfathaltigen Düngemitteln verwendet werden.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter Verwendung geeigneter Sammler auf flotativem Wege Kieserit, Langbeinit und Polyhalit aus Hartsalzen oder Hartsalzrückständen bei hohem Ausbringen an allen drei Mineralen zu gewinnen, wobei gegenüber den bekannten Sammlern eine Steigerung des Langbeinit- und Polyhalitausbringens erreicht wird.
  • Es wurde gefunden, daß für die Flotation von Kieserit und/oder Langbeinit und/oder Polyhaut Reagenzien angewendet werden können, deren Eignung für die Flotation der genannten Salzminerale noch nicht bekannt war. Es handelt sich dabei um Fettsäurekondensationsprodukte mit Taurin und sulfierte Glyzerinester gesättigter und ungesättigter Fettsäuren Die Fettsäurekondensationsprodukte mit Taurin sind als härtebeständiges Wachmittel bekannt. Sie werden durch Umsetzung von Fettsäurechloriden mit dem Natriumsalz des N-Methyl-taurins oder höheren Alkylaminoäthansulfonsäuren hergestellt.
  • Bei den sulfierten Glyzerinestern gesättigter und ungesättigter Fettsäuren handelt es sich um Sulfierungsprodukte pflanzlicher und tierischer Öle, wie z. B. Ricinusöl, Palmöl, Rüböl, Kokosöl, Leinöl, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Fischöl, Walöl, Spermöl usw., wobei die Sulfierung meist an den Doppelbindungen der ungesättigten Fettsäuren angreift.
  • Es wurde gefunden, daß Reagenzien der beiden genannten Typen auf Kieserit, Langbeinit und Polyhaut adsorbiert werden, aber Halit und Sylvin nicht flotieren. Sulfierte Glyzerinester gesättigter und ungesättigter Fettsäuren sowie Fettsäurekondensationsprodukte mit Taurin sind wasserlöslich. Bei höheren Konzentrationen bilden sie relativ beständige Emulsionen. Bei der Flotation von Kieserit und/öder Langbeinit und/oder Polyhaut können sie als 0,1- bis 10°/jge Reagenzlösungen bzw. -emulsionen eingesetzt werden. Bei der Verwendung von Fettsäurekondensationsprodukten mit Taurin sind 1- bis 5°/oige Reagenzlösungen am günstigsten, bei sulfierten Glyzerinestern mit Fettsäuren sind 0,3- bis 3°/oige Reagenzlösungen am geeignetsten.-Fettsäurekondensationsprodukte des Taurins können bei pH-Werten des Trägermediums von 2 bis 12, sulfierte Glyzerinester gesättigter und ungesättigter Fettsäuren bei pH-Werten des Trägermediums von 3 bis 10 eingesetzt werden.
  • Kieserit, Langbeinit und Polyhaut können mit Reagenzien vom Typ der sulfierten Glyzerinester mit Fettsäuren aus Wasser, aus elektrolytarmen Lösungen sowie aus Salzlösungen, die an KCl oder NaCl oder an beiden gesättigt sind und von 0 bis 170 g/1 und MgS04-Gehalte von 0 bis 100 g/1 enthalten, flotiert werden. Fettsäurekondensationsprodukte mit Taurin sind für die Kieserit-, Langbeinit- und Polyhalitflotation aus Wasser, aus elektrolytarmen Lösungen und aus Salzlösungen geeignet, die an KCl oder NaCl oder an beiden gesättigt sind und MgCl2-Gehalte von 0 bis 350 g/1 und MgS04 Gehalte von 0 bis 150 g/1 aufweisen.
  • Sulfierte Glyzerinester gesättigter und ungesättigter Fettsäuren sowie Fettsäurekondensationsprodukte mit Taurin können in Gemischen mit bereits bekannten Sammlern, wie z. B. Alkylbenzolsulfonate, Allcylhexanolsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, sulfierte Fettsäuren' und gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, eingesetzt werden. Dabei sind Gemische von zwei und mehreren Sammlern möglich. Als besonders günstig haben sich Gemische aus zwei Komponenten erwiesen. Weiterhin ist die stufenweise Flotation mit verschiedenen Reagenzien möglich.
  • Durch eine Entschlämmung des Aufgabematerials für die Flotation mit dem Ziel der Entfernung der unlöslichen Bestandteile, insbesondere der Tonminerale; ist eine Verringerung der Reagenzmenge und eine Verbesserung der Ausbringenswerte möglich.
  • In neun Ausführungsbeispielen wird das Flotationsverfahren mit sulfierten Glyzerinestern gesättigter Fettsäuren bzw. Fettsäurekondensationsprodukten mit Taurin dargestellt. Das sulfierte Glyzerinester gesättigter und ungesättigter Fettsäuren ist sulfiertes Sonnenblumenöl. Als Fettsäurekondensationsprodukt mit Taurin wird Natriumoleylmethyltaurid eingesetzt. Die Flotation erfolgt aus einer Salzlösung, die an KCl und NaCl gesättigt ist und 155 g/1 MgCl, und 83 g/1 MgS04 enthält. Das Flotationsmaterial ist ein Hartsalzrückstand der Körnung 0 bis 0,4 mm mit folgenden Gehalten: 15,80/, Kieserit, 6,80/, Polyhaut, 8,20/, Langbeinit, 2,50/0 Anhydrit, 3,60/0 Sylvin, 61,00/, Halit, 2,40/, unlösliche Bestandteile (Fe2O3, Tonminerale). In sämtlichen Ausführungsbeispielen wurde keine Nachreinigung der Konzentrate durchgeführt. Beispiel 1 600 g/t sulfiertes Sonnenblumenöl
    Ausbringen im Gehalt im
    Konzentrat Konzentrat -
    . 0/a %
    Kieserit ........... 70,5 48,9
    Langbeinit ........ 58,5 16,5
    Polyhaut .......... 66,2 15,7
    Beispiel 2 300 g/t Natriumoleylmethyltaurid (600 g/t Metauponpaste mit 50 °/o Aktivsubstanz)
    Ausbringen im Gehalt im
    Konzentrat Konzentrat
    °/o oh
    Kieserit ........... 71,0 44,7
    Langbeinit ........ 68,6 17,6
    Polyhalit .......... 71,8 20,0
    Beispiel 3 Flotation mit Reagenzgemischen Flotiert wird bei den Beispielen 3 bis 5 ein Hartsalzrückstand wie bei den Beispielen 1 und 2.
  • Gemisch aus 300 g/t sulfiertem Sonnenblumenöl und 150 g/t Natriumoleylmethyltaurid
    Ausbringen im Gehalt im
    Konzentrat Konzentrat
    o/0 o/ 0
    Kieserit ........... 76,1 44,3
    Langbeinit ........ 88,1 24,0
    Polyhalit .......... 65,2 14,9
    Beispiel 4 Flotation mit Reagenzgemischen Gemisch aus 150 g/t Natriumoleylmethyltaurid und 300 g/t Alkylbenzolsulfonat
    Ausbringen im Gehalt im
    Konzentrat Konzentrat
    °/o °/o
    Kieserit ........... 73,2 43,0
    Langbeinit ........ 90,2 25,4
    Polyhaut.......... 74,4 17,0
    Beispiel s Flotation mit Reagenzgemischen Gemisch aus 150 g/t Natriumoleylmethyltaurid und 300 g/t sulfierter Fettsäure (Prästabitöl V)
    Ausbringen im Gehalt im
    Konzentrat Konzentrat
    °/o °/o
    Kieserit ........... 71,7 42,8
    Langbeinit ........ 78,2 24,2
    Polyhalit .......... 63,0 16,4
    Beispiel 6 Stufenweise Flotation mit verschiedenen Reagenzien Flotiert wird bei den Beispielen 6 und 7 ein Hartsalzrückstand wie bei den Beispielen 1 bis 5.
  • 1. Stufe: 500 g/t sulfiertes Sonnenblumenöl 2. Stufe: 150 g/t Natriumoleylmethyltaurid
    Ausbringen im Gehalt im
    Konzentrat Konzentrat
    °/o %
    Kieserit ........... 85,7 42,1
    Langbeinit ........ 90,1. 21,9
    Polyhalit .......... 84,2 18,7
    Beispiel ? Stufenweise Flotation mit verschiedenen Reagenzien 1. Stufe: 500 g/t sulfierte Fettsäure (Prästabitöl V) 2. Stufe: 150 g/t Natriumoleylmethyltaurid
    Ausbringen im Gehalt im
    Konzentrat Konzentrat
    °/o °/o
    Kieserit ........... 85,0 42,0
    Langbeinit ........ 91,0 22,1
    Polyhalit .......... 86,8 17,7
    Beispiel 8 Flotation nach Entschlämrnung Flotiert wird ein entschlämmter Hartsalzrückstand der Sylvinflotation mit der Körnung 0,06 bis 0,4 mm, der folgende Gehalte aufweist: 16,4"/, Kieserit, 7,30/, Polyhalit, 8,60/, Langbeinit, 2,60/, Anhydrit, 3,10/, Sylvin, 62,00/, Halit.
  • 200 g/t Natriumoleylmethyltaurid
    Ausbringen im Gehalt im
    Konzentrat Konzentrat
    °/o °/o
    Kieserit ........... 73,4 44,2
    Langbeinit ........ 73,7 18,0
    Polyhalit .......... 66,8 19,2
    Beispiel 9 Flotation nach Entschlämmung Flotiert wird ein entschlämmter Hartsalzrückstand wie bei Beispiel B.
  • 400 g/t sulfiertes Sonnenblumenöl
    Ausbringen im Gehalt im
    Konzentrat Konzentrat
    o/0 1/0
    Kieserit . . . . . . . . . . . 75,7 47,4
    Langbeinit ........ 79,5 21,0
    Polyhalit .......... 61,8 13,9

Claims (5)

  1. Patentansprüche: 1. Verfahren zur Flotation von Kieserit und/oder Langbeinit und/oder Polyhaut aus Hartsalzen oder Hartsalzrückständen, d a d u r c h g e k e n nz e i c h n e t, daß sulfierte Glyzerinester gesättigter und ungesättigter Fettsäuren oder Fettsäurekondensationsprodukte mit Taurin als Sammler verwendet werden.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Sammlergemische aus Fettsäurekondensationsprodukten mit Taurin und sulfierten Glyzerinestern gesättigter und ungesättigter Fettsäuren eingesetzt werden.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Sammlergemische aus Fettsäurekondensationsprodukten mit Taurin bzw. sulfierte Glyzerinester gesättigter und ungesättigter Fettsäuren mit bereits bekannten Sammlern, wie z. B. Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylhexanolsulfonate, sulfierte Fettsäuren und gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, und deren Seifen eingesetzt werden.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Flotation mit Fettsäurekondensationsprodukten mit Taurin aus Lösungen mit pH-Werten zwischen 2 und 12 erfolgt.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Flotation mit sulfierten Glyzerinestern gesättigter und ungesättigter Fettsäuren aus Lösungen mit pH-Werten zwischen 3 und 10 erfolgt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 844131, 959 541, 1 159871.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992021443A1 (de) * 1991-05-29 1992-12-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur gewinnung von mineralien aus nichtsulfidischen erzen durch flotation

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DE959541C (de) * 1951-12-18 1957-03-07 Verkaufsgemeinschaft Deutscher Verfahren zur Gewinnung reinster Kieserite aus kieseritischen Mischsalzen durch Schwimmaufbereitung

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