DE1222191B

DE1222191B - Farbpasten fuer Kugelschreiber und zur Herstellung fluessiger Tinten

Info

Publication number: DE1222191B
Application number: DESCH20274A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Hans Joac Hofmann
Original assignee: Schwan Bleisteft Fabrik Schwanhaeusser and Co
Current assignee: Schwan Bleisteft Fabrik Schwanhaeusser and Co
Priority date: 1956-06-19
Filing date: 1956-06-19
Publication date: 1966-08-04

Description

Farbpasten für Kugelschreiber und zur Herstellung flüssiger Tinten Es ist bekannt, bei Tinten durch Hinzufügen von Salzen, z. B. Chloriden oder Sulfaten, die nach dem Auftragen der Schrift in die Papierfaser einwandern, ein unsichtbares Schriftbild zu erzeugen, das nach der Entfernung der sichtbaren Schrift, z. B. durch Radieren, mittels chemischer Reagenzien, z. B. Silbernitrat, wieder sichtbar gemacht werden kann. Diese Salze haben jedoch eine stark korrodierende Wirkung und greifen die Metallteile des Schreibgerätes an.
Auch bei Kugelschreiberpasten kann man Salze in den meist alkoholischen Lösungsmitteln derselben auflösen. Dabei tritt außer den korrodierenden Erscheinungen noch die Gefahr des Aussalzens der Farbstoffe und Wiederauskristallisierens der zugesetzten Salze bei Verdunsten von Lösungsmitteln oder in der Kälte innerhalb der Patrone auf. Außerdem lösen sich viele Salze nicht oder nur sehr wenig in organischen Lösungsmitteln, so daß sie bei der geringen Menge, die beim Schreiben aufgetragen wird, nicht mehr nachgewiesen werden können. Diese Mängel werden auch nach dein in der französichen Patentschrift 1113 641 beschriebenen Verfahren nicht beseitigt. Es werden dort Elektrolyte einer Paste zugesetzt, welche wasserlösliche, pastöse Massen zusammen mit einer geringen Menge Wasser enthalten, was den Nachteil hat, daß die Elektrolytkonzentration in der Schreibpaste nur sehr klein sein kann und somit eine deutliche Wiedersichtbarmachung des Schriftbildes nicht erreicht wird. Außerdem treten bei längerer Lagerzeit Korrosionserscheinungen an den Metallteilen des Schreibgeräts auf.
Gegenstand der Erfindung sind Farbpasten für Kugelschreiber und zur Herstellung flüssiger Tinten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie neben Farbstoffen nur organische Lösungsmittel enthalten und daß darin solche Komplexverbindungen von Metallchloriden und/oder -sulfaten mit organischen Komplexbildnern gelöst sind, die nach dem Auftragen der Schrift durch den Einfluß der Feuchtigkeit der Luft oder des Papiers wanderungsfähige Ionen abspalten. Diese können dann in der Papierfaser durch chemische Reaktionen nachgewiesen werden.
Verbindungen der obengenannten Art sind aus der Literatur hinreichend und in großer Anzahl bekannt, z. B. aus dem »Lehrbuch der anorganischen Chemie« von H. R e m y, 4. und 5. Auflage, Bd. II, S. 137, 299 und 317.
Weitere Verbindungen dieser Natur findet man in Gmelins »Handbuch der anorganischen Chemie«, B. Auflage, Kobalt-Band A, S. 295, 335 f. und 490 ff.; ferner bei A. A. G r i n b e r g, »Einführung in die Chemie der komplexen Verbindungen« (Berlin, 1955).
Für die Komplexverbindungen eignen sich vor allen Dingen Salze von Metallen in der zweiten und dritten Wertigkeitsstufe, die zusammen mit solchen komplexbildenden Bestandteilen einsetzbar sind, die das wanderungsfähige Anion nicht vom Zentralatom abdrängen, sondern in der inneren Schale des Komplexes in koordinativer Bindung belassen, so daß es in der Pastenflüssigkeit in nichtionogener Bindung vorliegt. In diesem Fall ist die Gefahr des Auskristallisierens geringer, als wenn ein reiner Einlagerungskomplex vorliegt.
Solche Komplexverbindungen besitzen dann meist eine entsprechende Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, um in der erforderlichen Menge, etwa 2 bis 1011/o, bezogen auf den Elektrolyten, in der Paste zugegen zu sein.
Zur Bildung dieser Komplexe eignen sich solche mehrwertigen Kationen, die bei kleinem Ionenradius einen hohen papierchromatischen Rt-Wert besitzen, da diese leichter in die Papierfaser einwandern können. Zweckmäßig sind solche Elektrolyte zu nehmen, bei denen sowohl das Anion wie das Kation durch empfindliche Reaktionen nachgewiesen werden können. Endlich können die Salze auch mit radioaktiven Isotopen gebildet werden, die außerdem noch mit physikalischen Methoden nachweisbar sind.
Zweckmäßig ist es auch, Mischungen solcher Komplexe anzuwenden, weil dadurch mehrere Anionen, gegebenenfalls Kationen, nachgewiesen werden können, wobei z. B. aus der verschieden starken Wanderung auf das Alter der Schrift Rückschlüsse möglich sind. Es ist z. B. bekannt, daß Chlorionen nach 2 Jahren so weit ausgewandert und in der umgebenden Papierfaser verteilt sind, daß man sie nicht mehr nachweisen kann, während die Auswanderung eines Sulfations erst nach dieser Zeit- merklich sichtbar ist. Ferner gibt es chemische Agenzien zur Entfernung der sichtbaren Schrift; die z. B. - Chlorid enthalten, so daß der Nachweis des Chloridions gestört, der eines anderen dagegen möglich ist.
Verbindungen der genannten Art lösen sich nicht nur reichlich in den organischen Lösungsmitteln der Paste, sondern üben wegen der Komplexverhältnisse speziell bei nichtionogenen Anlagerungskomplexen weder eine korrodierende noch eine aussalzende oder fällende Wirkung aus. Sie dürfen aber nur von beschränkter Stabilität sein, um nach dem Auftragen der Schrift auf dem' Papier durch Einwirkung von Feuchtigkeit der Luft und des Papiers eine Umgruppierung der Liganden zuzulassen, damit sich die ionogene Bindung der nachzuweisenden ursprünglich wanderungsfähigen Ionen rückbilden kann.
Als Beispiele seien folgende Kombinationen genannt: 1. 30 Teile Benzylalkohol, -30 Teile Viktoriablaubase, 40 Teile einer Komplexverbindung von 5 Teilen CoC12, wasserfrei, mit 35 Teilen Butantriol-1,2,4. 2. 20 Teile Viktoriablaubase, 16 Teile Olein, 24 Teile Benzylalkohol, -40 Teile einer gemischten Komplexverbindung von- =5 Teilen-N'C12, wasserfrei, 20 Teilen Hexantriol; :-15 Teilen Diisopropanolamin. 3. 15 Teile Zaponechtblau FLE (Basf), 30 Teile Benzylalkohol, 55 Teile einer gemischten Komplexverbindung von 5 Teilen CrCl3, wasserfrei, 40 Teilen Butyldiäthanolamin, 10 Teilen Butantriol-1,2,4.
Verdünnt man solche Pasten mit organischen Lösungsmitteln weiter, so entstehen Tinten, die gegenüber den wasserhaltigen Tinten den Vorteil haben, eine korrodierende Wirkung auszuüben. Gleichzeitig ist die Tinte feuchtigkeitsecht, verwischt nicht und ergibt eine fälschungssichere Schrift.

Claims

Patentansprüche: 1. Farbpasten für Kugelschreiber und zur Herstellung flüssiger Tinten, d a d u r c h g e k e n n -zeichnet, daß sie neben Farbstoffen nur organische Lösungsmittel enthalten und daß darin solche Komplexverbindungen von Metallchloriden und/oder -sulfaten mit organischen Komplexbildnern gelöst sind, die nach dem Auftragen der Schrift durch den Einfluß der Feuchtigkeit der Luft oder des Papiers wanderungsfähige Ionen abspalten.
2. Farbpasten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Komplexverbindungen enthalten, welche Kationen mit hohem papierchromatischem RrWert abspalten.
3. Farbpasten nach. Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen hohen Verdünnungsmittelgehalt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 389 833, 404 263, 433176; französische Patentschriften Nr. 997 874, 1113641.