DE1211742B

DE1211742B - Schuett- und rieselfaehige, insbesondere pulverfoermige Wasch-, Netz- und Emulgiermittel

Info

Publication number: DE1211742B
Application number: DEH48069A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Stein; Dr Herbert Weiss; Dr Otto Koch
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1962-05-17
Filing date: 1963-01-25
Publication date: 1966-03-03
Also published as: DE1191509B; GB1041036A; US3406208A; DE1176307B; US3274117A; GB996677A; BE632423A; CH465113A; DK125170B; DE1187758B; BE635444A; NL295720A; CH433768A; NL292852A; NL137429C

Description

Schütt- und nieselfähige, insbesondere pulverförmige Wasch-, Netz- und Emulgiermittel Zusatz zum Zusatzpatent: 1187 758 Das Patent 1187 758 betrifft schütt- und nieselfähige, insbesondere pulverförmige Wasch-, Netz-und Emulgiermittel auf Basis von kapillaraktiven Sulfofettsäureestersalzen (=Estersalze) und ist gekennzeichnet durch einen Gehalt an Salzen von Sulfofettsäuren mit 10 bis 24, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül, wobei diese sulfofettsauren Salze bevorzugt von geradkettigen Fettsäuren abstammen. Die Anwesenheit der sulfofettsauren Salze, die als Mono- und Disalze, vorzugsweise der Alkalien vorliegen können und im folgenden der Einfachheit halber als »Disalze« bezeichnet werden, verbessert die Pulvereigenschaften dieser Präparate. Gemäß dem Patent 1187 758 tritt der Effekt auch bei solchen Wasch-, Netz- und Emulgiermitteln auf, die außer den kapillaraktiven Sulfofettsäureestersalzen noch andere übliche Kapillaraktivsubstanzen, insbesondere anionische Kapillaraktivsubstanzen enthalten.
Bei weiterer Bearbeitung dieses Problems wurde nun gefunden, daß die gemäß obigem Zusatzpatent anwesenden anderen Kapillaraktivsubstanzen teilweise oder vollständig aus nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen bestehen können.
Für die Estersalze, die Disalze und die anderen anionischen Kapillaraktivsubstanzen gelten die Angaben der Patente 1. 176 6 307 und 1187 758.
Bei den nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen handelt es sich um Verbindungen, bei denen hydrophobe Reste mit wenigstens 8, vorzugsweise 10 bis 24 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen direkt oder über Zwischenglieder mit nichtionischen wasserlöslich machenden Gruppierungen verbunden sind. Die hydrophoben Reste liegen z. B. als gerad-oder verzweigtkettige Alkylreste vor und können den Teil eines Fettsäure- oder Fettalkoholrestes oder einer Alkylarylverbindung darstellen. Als nichtionische wasserlöslich machende Gruppierungen sind unter anderem Häufungen von Hydroxylgruppen, von Äthylenglykolresten oder Aminoxydreste anzusehen. Dabei können hydrophobe Reste und nichtionische wasserlöslich machende Gruppen über Äther- bzw. Thioätheratome, Aminstickstoffatome, Estergruppen, Carbon- bzw. Sulfonsäureamidgruppierungen usw. miteinander verbunden sein.
Von besonderer praktischer Bedeutung sind diejenigen nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen, die als Verätherungsprodukte einer hydrophoben organischen Hydroxylverbindung mit einem Polyäthylenglykol oder als Veresterungsprodukte einer hydrophoben Säure, insbesondere einer Carbonsäure mit einem Polyäthylenglykol aufgefaßt werden können. Meist stellt man diese Verbindungen durch Anlagern von Äthylenoxyd an die entsprechenden hydrophoben, ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom enthaltenden Ausgangsmaterialien dar, wobei die Zahl der im Molekül vorhandenen Athylenglykolreste groß genug sein muß, um die Verbindung wasserlöslich zu machen. Die dazu notwendige Menge an Äthylenglykolresten schwankt mit der Größe der hydrophoben Reste; vielfach bewirken vier bis sechzehn Äthylenglykolreste pro Molekül eine ausreichende Wasserlöslichkeit. Die Zahl dieser Reste kann aber auch bis auf zwanzig, dreißig, vierzig, sechzig oder hundert Reste pro Molekül ansteigen.
Zu den nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen gehören beispielsweise die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an Fettalkohole oder Alkylphenole, an Fettsäuren, Fettsäureamide, Fettsäurealkylolamide, Alkylsulfonsäure- oder Alkylbenzolsulfonsäureamide oder -alkylolamide, an Teiläther von Fettalkoholen oder Teilester von Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen. Zu diesen gehören auch vom Glycerin oder von den Polyglycerinen abgeleitete Teiläther oder Teilester, wie man sie beispielsweise durch Anlagern von Glycid an die entsprechenden Fettalkohole oder Fettsäuren erhält.
Enthalten diese Teiläther oder Teilester wenigstens drei, insbesondere vier bis zehn freie Hydroxylgruppen im Molekül, so besitzen sie auch ohne weiteres Anlagern von Äthylenoxyd oft eine für die Zwecke der Erfindung ausreichende WasS-erlöslichkeit.
Als nichtionische Kapillaraktivsubstanzen sind auch wasserlösliche Polyglykoläther von Diolen mit wenigstens 8, vorzugsweise 10 bis 24 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen brauchbar. Bevorzugt handelt es sich dabei um die in der deutschen Patentanmeldung H 46462 IV d / 39c (D1832) beschriebenen Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an 1,2-Glykole mit 8 bis 26, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül.
Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen gehören aber auch solche, bei denen man die hydrophoben organischen Verbindungen mit reaktionsfähigem Wasserstoffatom zunächst mit höheren Alkylenoxyden, wie beispielsweise Propylen- oder Butylenoxyd, umgesetzt hat, um dann erst bis zum Erreichen der Wasserlöslichkeit Äthylenoxyd anzulagern. Man kann aber auch umgekehrt verfahren und die Ausgangsmaterialien durch Anlagern von ausreichenden Mengen an Athylenoxyd zunächst wasserlöslich machen, um dann begrenzte Mengen an Propylenoxyd anzulagern, d. h. so viel, daß die Verbindungen noch wasserlöslich sind. So hergestellte Produkte zeichnen sich durch ein besonders geringes Schäumvermögen aus.
Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden nichtionischen Substanzen gehören aber auch die unter den Handelsnamen »PLURONICS« oder »TETRO-NICS« bekannten nichtionischen Produkte. »PLU-RONICS« sind Polyäther, in denen an sich wasserunlösliche Polypropylenglykolketten mit wasserlöslichmachenden Äthylenglykolketten verknüpft sind. Die »TETRONICS« stellen eine Variante dieser Verbindungen dar; bei ihnen gehen von den Stickstoffatomen eines zentralen Aminrestes, vorzugsweise eines Alkylendiaminrestes, mehrere Propylenglykolketten aus, die am Ende in wasserlöslichmachende Propylenglykolketten übergehen.
Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden kapillaraktiven Aminoxyden gehören unter anderem die nach der deutschen Auslegeschrift 116 380 erhältlichen Produkte, bei denen der hydrophobe Rest und der die Aminoxydgruppierung tragende Rest durch Äther- oder Tioäthergruppen voneinander getrennt sind. Die Äthergruppen liegen vorzugsweise in Form von Äthylenglykol-, Polyäthylenglykol-, Propylenglykol-, Polypropylenglykol-, Glydid- oder Polyglycerinresten vor.
Diese kapillaraktiven Aminoxyde und eine Anzahl von kapillaraktiven Fettsäureestern bzw. Fettalkoholäthern von wasserlöslichen Kohlehydraten, insbesondere von Zucker, zeichnen sich von anderen öligen bis pastenförmigen Kapillaraktivsubstanzen durch befriedigende Pulvereigenschaften aus.
Über die Menge der zusammen mit den kapillaraktiven Estersalzen und Disalzen vorhandenen nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen gilt das im Hauptpatent Gesagte. Sofern die anderen Kapillaraktiv-Substanzen nur zum Teil aus nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen bestehen, kann die Menge der letzteren 10 bis 90 %, vorzugsweise 20 bis 80 0/a, und insbesondere 40 bis 60% betragen, bezogen auf das Gewicht der anderen Käpillaraktivstubstanzen. Liegen die nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen, wie das oft der Fall ist, in Form von öligen Flüssigkeiten oder zähen Pasten vor, dann empfiehlt es sich, sie in Mengen einzusetzen, die nicht größer sind als 25% der gesamten Waschaktivsubstanz.
Durch geeignete Kombinationen von Estersalzen, Disalzen, anderen anionischen Kapillaraktivsubstanzen und nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen kann man die Netz-, Wasch-, Schäum- und Emulgiereigenschaften der erfindungsgemäßen Präparate weitgehend beeinflussen. Vor allen Dingen lassen sich die Sdhäumeigenschaften verändern. @ So sind beispielsweise Kombinationen aus Estersalzen, Disalzen, Seife und nichtionischen Kapillaräktivsubstanzen als schaumarme Maschinenwaschmittel geeignet; insbesondere wenn die Seifen bzw. die ihnen entsprechenden freien Fettsäuren in an sich bekannter Weise mehr als 500% ihres Gewichtes an gesättigten Fettsäureestern mit 16 und mehr Kohlenstoffatomen enthalten, wobei auch Fettsäurereste mit 20 und mehr, insbesondere mit 20 bis 26 Kohlenstoffatomen anwesend sein können.
Die erfindungsgemäße Waschaktivsubstanzkombination kann 10 bis 75 Gewichtsprozent, vorzugsweise 15 bis 50 Gewichtsprozent, vom Gewicht des gesamten schüttfähigen Präparates betragen.
Die erfindungsgemäßen Präparate lassen sich in derselben Weise herstellen wie im Hauptpatent angegeben. Die anderen Kapillaraktivsubstanzen können den fertigen Präparaten des Hauptpatentes zugemischt werden, wobei die Partikeln dieser Kapillaraktivsubstanzen oberflächlich mit einer dünnen Schicht von Disalzpartikeln belegt sein können. Die anderen Kapillaraktivsubstanzen können aber auch zusammen mit den Estersalzen in denselben Partikeln vorhanden sein, die äußerlich mit einer Disalzschicht belegt sein können. Vorzugsweise enthalten die Partikeln der erfindungsgemäßen Präparate alle drei Komponenten in Form eines praktisch homogenen Gemisches.
Im übrigen gelten die Angaben über die Waschmittel des Hauptpatentes auch für die vorliegende Erfindung; dies gilt insbesondere für die Beschaffenheit der Sulföestersalze und der Salze von Sulfofettsäuren, die als Mono- und Disalze verwendet werden können. Auch die im Hauptpatent ausführlicher beschriebenen Zusätze können in den erfindungsgemäßen Präparaten vorhanden sein. Beispiele Wie im Fälle des Hauptpatentes, so wurde auch hier der erfindungsgemäß erzielte technische Effekt dadurch demonstriert, daß in jedem Beispiel die Eigenschäften eines disalzfreien Präparates den Eigenschaften eines oder mehrerer disalzhaltiger Präparate gegenübergestellt wurde. Die Pulver wurden in derselben Weise hergestellt und geprüft wie im Hauptpatent beschrieben.
Soweit nicht ausdücklich etwas anderes erwähnt ist, handelt es sich um Natriumsalze, im Falle der Sulfofettsäuren um die Dinatriumsalze.

Claims

Patentansprüche: 1. Schütt- oder rieselfähige, vorzugsweise pulverförmige Wasch-, Netz- und Emulgiermittel auf Basis von kapillaraktiven Sulfofettsäureestersalzen mit einem Gehalt an Salzen von Sulfofettsäuren mit 10 bis 24, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül und einem weiteren Gehalt anderer üblicher kapillaraktiver Substanzen, dadurch gekennzeichnet, daß in weiterer Ausbildung der Waschmittel nach Patent 1187 758 die anderen üblichen Kapillaraktivsubstanzen teilweise oder vollständig aus nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen bestehen, mit Ausnahme der im Hauptpatent 1187 758 genannten Fettsäureäthanolamide.
2. Wasch-, Netz- und Emulgiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen 10 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 80'0/a, und insbesondere 40 bis 60% der anderen Kapillaraktivsubstanzen ausmachen.
3. Wasch-, Netz- und Emulgiermittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen, sofern es sich dabei um pastenförmige oder ölige Produkte handelt, nicht größer ist als 25 % der gesamten Waschaktivsubstanzen.