DE1211160B - Verfahren zur Herstellung von beta-Alkoxyacrylsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von beta-AlkoxyacrylsaeureesternInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
- C07C69/734—Ethers
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
121Π60 Int. α.:
C 07c
Deutsche Kl.: 12 ο - 21
Nummer: 1211160
Aktenzeichen: S 84647IV b/12 ο
Anmeldetag: 10. April 1963
Auslegetag: 24. Februar 1966
Die Darstellung von /J-Alkoxyacrylsäureestern ist
in der Literatur von W. J. Croxall und Mitarbeitern im Journal of the American Chemical Society,
Bd. 71, 1949, S. 1257, und der USA.-Patentschrift 2 535 012 beschrieben worden. Die Verfasser gehen
aus von Acetylen und Alkylcarbonaten in Gegenwart basischer Kondensationsmittel und erhalten ein Gemisch
aus folgenden Reaktionsprodukten: /?-Alkoxyacrylsäureester, /3,/5-Dialkoxypropionsäureester, Dialkoxybernsteinsäureester
und Alkoxymaleinsäureester. Hieraus läßt sich /5-Alkoxyacrylsäureester in
nur äußerst geringer Menge destillativ durch sorgfältige Fraktionierung gewinnen, neben größeren
Mengen an /ϊ,/3-Dialkoxypropionsäureester, aus dem
durch katalytische Alkoholabspaltung der ß-Alkoxyacrylsäureester
gemäß der USA.-Patentschrift 2 571 212 gewonnen werden kann. Immerhin bleibt
die Gesamtausbeute, bezogen auf eingesetztes Alkylcarbonat,
unbefriedigend.
Es wurde nun festgestellt, daß man in einfacher Weise mit größeren Ausbeuten /J-Alkoxyacrylsäureester
herstellen kann, wenn man erfindungsgemäß einen Polyester, der durch Chlorieren eines polymeren
/J-Propiolactons bei Temperaturen unterhalb
55° C, vorzugsweise bei Temperaturen von —10 bis 0° C, hergestellt worden ist, mit einem Alkohol zwischen
0 und 150° C in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt.
Der in /^-Stellung chlorierte Polyester, für dessen
Herstellung Schutz im Rahmen dieser Erfindung nicht beansprucht wird, kann vorteilhafterweise in
der Weise erhalten worden sein, daß die Chlorierung des Polyesters mit Chlorgas und Bestrahlung mit
ultraviolettem Licht erfolgt.
Beispiele erfindungsgemäß anwendbarer Alkohole sind Äthylalkohol, Isopropylalkohol, Butylalkohol,
Amylalkohol, Cyclohexylalkohol u. dgl. Gute Ergebnisse werden mit Methylalkohol erhalten.
Die erfindungsgemäße Umsetzung erfolgt vorzugsweise zwischen 0 und 150° C. Die erforderliche Reaktionszeit
schwankt im allgemeinen zwischen Va und 10 Stunden und ist abhängig von der gewählten
Umsetzungstemperatur und den Reaktionspartnern. Bei Anwendung höherer Alkohole reichen generell
kürzere Reaktionszeiten aus. Zweckmäßigerweise verwendet man bis zu 1 Gewichtsprozent (bezogen
auf Reaktionsgemisch) eines sauren Katalysators, z. B. Schwefelsäure, zum Anspringen der Umsetzung.
Während der Umsetzung wird Chlorwasserstoff abgespalten, der zusätzlich katalysierend wirkt. Beim
erfindungsgemäßen Verfahren können Lösungsmittel angewendet werden, wie Benzol, Äther, Tetrachlor-Verfahren
zur Herstellung von
^-Alkoxyacrylsäureestern
^-Alkoxyacrylsäureestern
Anmelder:
Shell Internationale Research Maatschappij N.V., Den Haag
Vertreter:
Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls
und Dr. E. v. Pechmann, Patentanwälte,
München 9, Schweigerstr. 2
und Dr. E. v. Pechmann, Patentanwälte,
München 9, Schweigerstr. 2
Als Erfinder benannt:
Richard Adolf Palm, Niederdollendorf/Rhein;
Hans Hellmut Ohse, Oberdollendorf/Rhein;
Harald Heinrich Otto Cherdron,
Ittenbach/Rhein;
Friedrich Wilhelm August Gustav Karl Körte,
Hangelar
kohlenstoff u. dgl. Vorzugsweise wird der Alkohol selbst als Lösungsmittel angewendet.
Die erfindungsgemäß erhältlichen /3-Alkoxyacrylsäureester
können verwendet werden zur Herstellung von wertvollen Polymeren.
60 g /3-chlorierter Polyester aus ß-Propiolacton
werden mit 350 ml abs. Methanol und 3 Tropfen Schwefelsäure (kong.) versetzt und so lange unter
Rückfluß zum Sieden erhitzt, bis die Suspension in Lösung gegangen ist; Zeitdauer etwa 6 bis 7 Stunden.
Das überschüssige Methanol wird über eine Kolonne abdestilliert, der Rückstand in Wasser gegeben,
das Reaktionsprodukt mit Äther extrahiert, der ätherische Auszug mit Natriumbicarbonat und anschließend
mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des
Äthers wird der Rückstand im Vakuum fraktioniert. Man erhält 45,9 g Destillat vom Kp.lo 60 bis 79° C,
das sich gaschromatographisch trennen läßt in 34,5 g /J-Methoxyacrylsäuremethylester, entsprechend 53 °/o
der Theorie; Kp.lo 51 bis 54° C; n%° = 1,4500;
609 509/383
Analyse: C5H8O3 (116,11).
Berechnet C 51,7, H 6,9;
gefunden C 52,4, H 7,3.
(Literatur: W. J. Croxall und H. J. Schneider, a. a. O., Kp.18 56° C; n%° = 1,4500)
und 11,4 g Malonsäuredimethylester, entsprechend 15% der Theorie, nf = 1,4132;
Analyse: C5H8O4 (132,11).
Berechnet C 45,4, H 6,1;
gefunden C 45,1, H 6,1.
MG (Massenspek.) 132.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von /5-Alkoxyacrylsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Polyester, der durch Chlorieren eines polymeren /5-Propiolactons bei Temperaturen unterhalb 55° C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen —10 und 0° C, hergestellt worden ist, mit einem Alkohol zwischen 0 und 15O0C in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt.In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2535 012, 2571212;
Journal ofthe" American Chemical Society, Bd. 71, 1949, S. 1257.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DES84647A DE1211160B (de) | 1963-04-10 | 1963-04-10 | Verfahren zur Herstellung von beta-Alkoxyacrylsaeureestern |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DES84647A DE1211160B (de) | 1963-04-10 | 1963-04-10 | Verfahren zur Herstellung von beta-Alkoxyacrylsaeureestern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1211160B true DE1211160B (de) | 1966-02-24 |
Family
ID=7511829
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DES84647A Pending DE1211160B (de) | 1963-04-10 | 1963-04-10 | Verfahren zur Herstellung von beta-Alkoxyacrylsaeureestern |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1211160B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0628533A1 (de) * | 1993-06-07 | 1994-12-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Regenerierung von Hydroxycarbonsäuren aus Abfällen |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2535012A (en) * | 1948-10-02 | 1950-12-19 | Rohm & Haas | Process for producing aldehydic acid ester acetals |
US2571212A (en) * | 1948-10-02 | 1951-10-16 | Rohm & Haas | Preparation of ether-substituted unsaturated esters |
-
1963
- 1963-04-10 DE DES84647A patent/DE1211160B/de active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2535012A (en) * | 1948-10-02 | 1950-12-19 | Rohm & Haas | Process for producing aldehydic acid ester acetals |
US2571212A (en) * | 1948-10-02 | 1951-10-16 | Rohm & Haas | Preparation of ether-substituted unsaturated esters |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0628533A1 (de) * | 1993-06-07 | 1994-12-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Regenerierung von Hydroxycarbonsäuren aus Abfällen |
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