DE1207397B - Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor- und 4-Methoxy-2, 6-dinitranilin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor- und 4-Methoxy-2, 6-dinitranilinInfo
- Publication number
- DE1207397B DE1207397B DEF40042A DEF0040042A DE1207397B DE 1207397 B DE1207397 B DE 1207397B DE F40042 A DEF40042 A DE F40042A DE F0040042 A DEF0040042 A DE F0040042A DE 1207397 B DE1207397 B DE 1207397B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chloro
- methoxy
- dinitraniline
- parts
- nitric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PBGKNXWGYQPUJK-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1[N+]([O-])=O PBGKNXWGYQPUJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QFMJFXFXQAFGBO-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-nitroaniline Chemical compound COC1=CC=C(N)C([N+]([O-])=O)=C1 QFMJFXFXQAFGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLMQUEQFVUMDPC-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2,6-dinitroaniline Chemical compound NC1=C([N+]([O-])=O)C=C(Cl)C=C1[N+]([O-])=O CLMQUEQFVUMDPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZZJZWYIOOPHOV-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2,6-dinitroaniline Chemical compound COC1=CC([N+]([O-])=O)=C(N)C([N+]([O-])=O)=C1 GZZJZWYIOOPHOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- ZODDGFAZWTZOSI-UHFFFAOYSA-N nitric acid;sulfuric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.OS(O)(=O)=O ZODDGFAZWTZOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/76—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by nitration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C07c
Deutschem.: 12 q-1/02
Nummer: 1207 397
Aktenzeichen: F 40042IV b/12 q
Anmeldetag: 22. Juni 1963
Auslegetag: 23. Dezember 1965
4-Chlor- und 4-Methoxy-2,6-dinitranilin waren bis
vor kurzem zwei verhältnismäßig schwer zugängliche Verbindungen. Erst 1946 wurde von Elderfield ein
einfaches Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen
vorgeschlagen, das in der Nitrierung des 4-Chlor- bzw. 4-Methoxy-2-nitranilins mit einem großen Überschuß
Salpetersäure (D = 1,4) bei 30 bis 35°C besteht
(»Yournal of Organic Chemistry«, Bd. 11 [1946], S. 812). Das 4-Chlor- und das 4-Methoxy-2,6-dinitranilin entstehen
hierbei in guter Ausbeute und Qualität.
Die Durchführung dieses Verfahrens in technischem Maßstab bereitet jedoch beträchtliche Schwierigkeiten,
da die einzige Möglichkeit zur Steuerung der Reaktionsgeschwindigkeit, die mit steigender Temperatur
rasch zunimmt, die Kühlung ist. Fällt diese auch nur für kurze Zeit aus, so erwärmt sich das Nitrierungsgemisch
mit wachsender Geschwindigkeit bis zu Temperaturen, bei denen eine oxydative Zersetzung
unter starker Kohlendioxydentwicklung und Bildung nitroser Gase eintritt. Das Verfahren hat daher bisher
keinen Eingang in die Technik gefunden.
Es wurde gefunden, daß man 4-Chlor- oder 4-Methoxy-2,6-dinitranilin
durch Nitrierung von 4-Chlor- bzw. 4-Methoxy-2-nitranilin auch in technischem
Maßstab sicher herstellen kann, indem man die Nitrierung mit etwa äquimolaren Mengen Salpetersäure
einer Konzentration von etwa 50 bis 70 0J0,
vorzugsweise von etwa 62 bis 67%, in Gegenwart von 60- bis 80%iger Schwefelsäure bei Temperaturen zwischen
etwa 50 und 8O0C durchführt.
Die Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung gestaltet sich sehr einfach: 4-Chlor- bzw.
4-Methoxy-2-nitranilin wird in der 60- bis 80%igen Schwefelsäure zwischen etwa 50 und 80°C gelöst,
wobei es manchmal als Sulfat ausfällt. Dann wird Salpetersäure des genannten Konzentrationsbereichs
zugegeben, wobei rasch in guter Qualität und in etwa 70- bis 80%iger Ausbeute das 4-Chlor- bzw. 4-Methoxy-2,6-dinitranilin
entsteht. Der Reaktionsablauf läßt sich leicht durch die Zugabe der Salpetersäure
steuern; wird diese unterbrochen, so kommt die Reaktion nach kurzer Zeit zum Stillstand. Auf diese
Weise können gefährliche Erwärmungen leicht vermieden werden. Außerdem ist eine oxydative Zersetzung
des Reaktionsgemisches unmöglich, da bei dem erfindungsgemäßen Verfahren etwa äquimolare
Mengen Salpetersäure verwendet werden.
Es war zwar bereits bekannt, daß man aromatische Amine nitrieren kann, indem man sie in konzentrierter
Schwefelsäure löst und dann Salpetersäure oder Mischsäure zugibt (vgl. Fierz — David und B 1 a η g e y,
»Grundlegende Oeprationen der Farbenchemie«, 7. Auf-Verfahren
zur Herstellung von 4-Chlor- und
4-Methoxy-2,6-dinitranilin
4-Methoxy-2,6-dinitranilin
Anmelder:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.
Als Erfinder benannt:
Dipl.-Chem. Dr. Reinhard Mohr,
Dipl.-Chem. Dr. Hasso Hertel, Offenbach/M. - -
lage 1947, S. 70/71). Die Anwendung dieser bekannten Verfahren führte bei der Nitrierung von 4-Chlor- bzw.
4-Methoxy-2-nitranilin jedoch nicht zum Ziel. Vielmehr ist die Gegenwart von 20 bis 40% Wasser in der als
Lösungsmittel verwendeten Schwefelsäure Bedingung für einen optimalen Verlauf des Verfahrens.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung:
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung:
Ein mit Mantelkühlung versehenes Rührgefäß aus Edelstahl oder einem anderen gegen Salpetersäure-Schwefelsäure-Mischung
beständigen Material wird mit 400 Gewichtsteilen 95%iger Schwefelsäure beschickt.
Dann werden unter gutem Rühren 168 Gewichtsteile 4-Methoxy-2-nitranilin eingetragen. Sobald
die Verbindung in Lösung gegangen ist, läßt man bei 60 bis 80° C 100 Volumteile Wasser zulaufen. Dann
wird auf 58° C abgekühlt und 62%ige Salpetersäure (80 Volumteile) zugegeben. Die Temperatur wird
hierbei zwischen 55 und 6O0C gehalten und die
Kühlung so eingestellt, daß die Salpetersäurezugabe nach 5 bis 10 Minuten beendet ist. Dann wird 5 Minuten
bei 55 bis 60° C nachgerührt, nach Zugabe von 80 Volumteilen Wasser auf 40° C abgekühlt, auf einer
säurebeständigen Nutsche abgesaugt, zunächst mit 40%iger Schwefelsäure und dann mit Wasser gewaschen
und unterhalb 65° C getrocknet. Man erhält etwa 160 Gewichtsteile 4-Methoxy-2,6-dinitranilin in
Form roter Kristalle vom Schmelzpunkt 1600C.
Man löst 172,5 Gewichtsteile 4-Chlor-2-nitranilin bei 70 bis 80°C in 600 Volumteilen 80%iger Schwefelsäure
und läßt im Verlauf von etwa 30 Minuten 80 Volumteile 62%ige Salpetersäure, der man 1 Ge-
509 759/556
wichtsteil Aminosulf osäure zugesetzt hat, so einlaufen,
daß die Temperatur zwischen 65 und 80° C liegt. Nachdem etwa 5 bis 10 Volumteile Salpetersäure
eingelaufen sind, beginnt das Nitierungsprodukt in feinen gelben Kristallen auszufallen. Am Ende der
Reaktion hat sich ein dicker Kristallbrei gebildet, und die Temperatur beginnt zu fallen. Man rührt noch etwa
10 Minuten nach und gibt 225 Gewichtsteile Eis hinzu. Durch Kühlung bringt man die Temperatur auf 40
bis 5O0C und saugt auf einer säurebeständigen Nutsche ab. Den Reaktionskessel spült man mit etwa
2000 Volumteilen 70° C warmem Wasser aus und wäscht den Nutschkuchen mit 2000 Volumteilen
heißem Wasser bis zur neutralen Reaktion, Nach dem Trocknen bei 800C erhält man etwa 170 Gewichtsteile
4-Chlor-2,6-dinitranilin· in Form goldgelber Kristalle vom Schmelzpunkt 142 bis 144° C.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor- oder 4-Methoxy-2,6-dinitranilin durch Nitrierung von
4-Chlor- oder 4-Methoxy-2-nitranilin, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nitrierung
mit etwa äquimolaren Mengen Salpetersäure einer Konzentration von etwa 50 bis 70% in Gegenwart
von 60- bis 80%iger Schwefelsäure bei Temperaturen zwischen etwa 50 und 8O0C durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man etwa 62 bis 67%iSe Salpetersäure
verwendet.
509 759/556 12.65 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF40042A DE1207397B (de) | 1963-06-22 | 1963-06-22 | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor- und 4-Methoxy-2, 6-dinitranilin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF40042A DE1207397B (de) | 1963-06-22 | 1963-06-22 | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor- und 4-Methoxy-2, 6-dinitranilin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1207397B true DE1207397B (de) | 1965-12-23 |
Family
ID=7098068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF40042A Pending DE1207397B (de) | 1963-06-22 | 1963-06-22 | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor- und 4-Methoxy-2, 6-dinitranilin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1207397B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK152751B (da) * | 1973-06-25 | 1988-05-09 | American Cyanamid Co | Fremgangsmaade til fremstilling af n-alkylerede eller n,n-dialkylerede 2,6-dinitroaniliner |
| CN102584688A (zh) * | 2012-01-13 | 2012-07-18 | 江苏中邦制药有限公司 | 一种2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法 |
-
1963
- 1963-06-22 DE DEF40042A patent/DE1207397B/de active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK152751B (da) * | 1973-06-25 | 1988-05-09 | American Cyanamid Co | Fremgangsmaade til fremstilling af n-alkylerede eller n,n-dialkylerede 2,6-dinitroaniliner |
| CN102584688A (zh) * | 2012-01-13 | 2012-07-18 | 江苏中邦制药有限公司 | 一种2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2162538C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1- Nitroanthrachinon | |
| DE1207397B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor- und 4-Methoxy-2, 6-dinitranilin | |
| DE3022783C2 (de) | ||
| EP0017058B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Phthalimid | |
| DE858245C (de) | Verfahren zur Nitrierung von Toluol zu Trinitrotoluol | |
| DE923690C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Phthalocyanine | |
| EP0023557A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Nitroarylverbindungen | |
| DE954873C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diaethylisonitrosomalonat | |
| AT210874B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Polysulfosäureestern | |
| DE2115944A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von o Sulfobenzimiden | |
| AT216511B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Benzothiadiazin-1,1-dioxydverbindungen | |
| AT87643B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzoesäure durch Oxydation von Toluol mit Chromschwefelsäure. | |
| DE2846432C2 (de) | ||
| DE348069C (de) | Verfahren zur Darstellung von gechlorten Nitronaphthalinen | |
| DE2054282B2 (de) | Verfahren zur Reinigung von rohem p-Aminophenol | |
| DE516845C (de) | Verfahren zur Darstellung von Salzen saurer Schwefelsaeureester von Nitroanthrahydrochinonen | |
| DE1618109C (de) | Verfahren zur Trennung von 1,5 und 1,8 Dinitronaphthahn | |
| AT225696B (de) | Verfahren zur Herstellung von Bromderivaten aromatischer Kohlenwasserstoffe mit 4 und mehr Bromatomen im Molekül | |
| DE2517435C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von 1,8-Dinitroanthrachinon aus Dinitroanthrachinon-Gemischen | |
| DE1618109B1 (de) | Verfahren zur Trennung von 1,5- und 1,8 Dinitronaphtalin | |
| AT222101B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen α-Nitro-ω-Lactamen | |
| DE1173437B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfaminsaeure | |
| DE634439C (de) | Verfahren zur Herstellung von d, l- oder Mesoweinsaeure oder ihren Salzen aus Fumar- oder Maleinsaeure oder ihren sauren Salzen durch Oxydation der waessrigen Loesungen oder Suspensionen dieser Stoffe in Gegenwart eines Katalysators | |
| AT212316B (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinacridonen | |
| DE103859C (de) |