DE1205764B - Selektives Herbizid - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

AOIn

Deutsche Kl.: 451 -19/02

B 53926 IV a/451

9.JuIi 1959

25. November 1965

Cyclohexylderivate des Harnstoffs und Thioharnstoffs der allgemeinen Formel

Selektives Herbizid

N —C —N

R'" X

R'
R"

in der R', R" und R'" Wasserstoff, eine Alkyl- ίο oder Alkenylgruppe, X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten und R' und R" auch Teile eines gemeinsamen Ringes sein können, sind als herbizid wirksame Verbindungen bekannt (USA.-Patentschrift 2 661 272). Ihre Wirksamkeit sowohl als Total- als is auch als Vorauflaufherbizide ist unbefriedigend, weil ihre herbizide Wirkung zu gering ist.

Es ist ferner bekannt, Cyclooctylharnstoffderivate als Herbizide zu verwenden (deutsche Patentschrift 1 027 930. deutsche Auslegeschriften 1 055 287 und 1 055 288). Diese Verbindungen haben den Nachteil, daß sie bei guter Selektivität eine nicht ausreichende herbizide Wirkung haben, insbesondere wenn sie im Nachauflaufverfahren angewendet werden.

Auch die Anwendung von Hernstoffderivaten, deren Stickstoff durch einen cycloaliphatischen Rest mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen substituiert ist, zusammen mit Carbaminsäureestern als Herbizide ist bekannt (deutsche Auslegeschrift 1 062 482). In der Beschreibung werden jedoch nur Cycloalkylharn-Stoffderivate erwähnt, deren Cycloalkylrest nicht substituiert ist. Für sie gelten die oben im Hinblick auf Cyclohexyl- und Cyclooctylharnstoffderivate gemachten Ausführungen entsprechend.

Es ist ferner bekannt, Additionsprodukte aus chlorierten Essigsäuren und Harnstoffderivaten als Herbizide zu verwenden (deutsche Patentschrift 951 181). Die bekannten Produkte haben jedoch nur eine total-herbizide Wirkung.

Es wurde gefunden, daß selektive Herbizide, die Verbindungen der Formel

N —C —N
R₃ X

Ri
R₂

enthalten, in der R eine Methyl- oder Äthylgruppe, Ri den Methyl- oder Äthylrest, R₂ Wasserstoff oder den Methyl- oder Äthylrest, R₃ Wasserstoff oder den Methyl rest und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, eine gute selektive herbizide Wirkung haben.

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Günter Scheuerer, Ludwigshafen/Rhein;

Dr. Adolf Fischer, Mutterstadt (Pfalz);

Dr. Horst Pommer, Ludwigshafen/Rhein;

Dr. Herbert Stummeyer, Limburgerhof (Pfalz) - -

Die Steigerung der Herbizidwirkung dieser neuen Herbizide gegenüber den aus der USA.-Patentschrift 2 661 272 bekannten Cyclohexylharnstoffderivaten geht aus der folgenden Tabelle hervor:

l-Cyclohexyl-l-methyl^-di-

methylharnstoff 40 bis 50%

1 -Cyclohexyl-SJ-dimethyl-

harnstoff 65 bis 75%

l-(2-MethylcycIohexyl)-3,3-di-

methylharnstoff 100%

Die Verbindungen können in Form von Dispersionen bzw. Emulsionen oder als Spritzmittel angewendet werden.

Zur Herstellung von Emulsionen oder Dispersionen können oberflächenaktive Stoffe vom anionischen, kationischen oder elektrisch-neutralen Typ verwendet werden, z. B. alkylnaphthalinsulfosaures Natrium, ligninsulfosaures Natrium. Natriumlaurylsulfat, Glycerinmonostearat, Polyäthylenoxyde oder quaternäre Ammoniumsalze.

Zur Anwendung der wirksamen Substanzen als Stäubemittel oder Streumittel vermischt man sie mit inerten festen Stoffen, z. B. Talkum, Bentonit, Pyrophyllit. Diatomeenerde oder Kieselgel, oder mit Düngemitteln, vorzugsweise Kalksalpeter.

Die erfindungsgemäß anzuwendenden neuen Verbindungen lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.

So erhält man bei der Umsetzung z. B. der Chlorhydrate von 2-Methyl-, 3-Methyl-. 4-Methyl- oder 2-Äthyl-cyclohexylamin mit Phosgen die entspre-

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chenden Isocyanate, die ihrerseits mit primären oder sekundären Aminen unter Bildung der Harnstoffderivate reagieren.

Man kann aber auch so verfahren, daß man aus sekundären Aminen mit Phosgen Carbaminsäurechloride herstellt und diese mit den alkylsubstituierten primären oder sekundären Cyclohexylaminen umsetzt.

In der folgenden Tabelle werden einige der Wirkstoffe aufgezählt:

N —C —N

R₃ X Ri
R₂

R	Ri	R2	R3	X	Siedepunkt	Fp.
2-CH3	CH3	CH3	H	O		128 bis 129 0C
2-C2H5	CH3	CH3	H	O		130bisl31°C
2-CH3	CH3	CH3	H	S		126 bis 127°C
4-CH3	CH3	CH3	H	O		140 bis 1410C
3-CH3 2-CH3	C2H5 CH3	C2H5 H	H H	O O	0,2 113 bis 1160C	145 bis 147°C
2-CH3	C2H5	H	H	O		137 bis 139°C
4-CH3	CH3	H	H	O		154 bis 155°C
2-CH3	CH3	CH3	CH3	O	0.2 94 bis 950C

Die folgenden Beispiele erläutern die Anwendung der Herbizide.

Beispiel 1

In sandigem Lehmboden werden Monogermsamen von Zuckerrüben eingesät. Auf den so vorbereiteten Boden wird l-(2-MethylcyclohexyI)-3,3-dimethylharnstoff mit einer Menge von 0,8 kg in 5001 Wasser je Hektar gleichmäßig ausgespritzt. Die Zuckerrübenpflanzen laufen etwa nach 10 Tagen gut auf. Auch nach 3 bis 4 Wochen sind keine nachteiligen Wachstumsschäden an den Rüben festzustellen. An Unkräutern werden am Auflaufen gehindert oder im Keimblattstadium vernichtet: Sinapis alba (Senf). Galinsoga parviflora (Franzosenkraut), Stellaria media (Vogelmiere), Matricaria inodora (falsche Kamille). Urtica urens (Brennessel), Chenopodium album (weißer Gänsefuß) und Poa annua (einjähriges Rispengras). Eine ähnliche Wirkung auf die Unkräuter wird mit der gleichen Wirkstoffmenge von l-Cyclohexyl-3.3-dimethylharnstoff erzielt, jedoch erleiden die Rübenpflanzen teilweise eine Schädigung von 20 bis 40%. Die gleiche Wirkung _so wie 1 -(2 - Methylcyclohexyl) - 3,3 -dimethylharnstoff zeigen:

l-(2-ÄthyIcycIohexyl)-3,3-dimethylharnstoff,

thioharnstoff,
1 -(4-Methylcyclohexyl )-3,3-dimethylharnstoff,

l-(3-Methylcyclohexyl)-3,3-diäthylharnstoff,
l-(2-MethylcyclohexyI)-3-methylharnstoff,
l-(2-Methylcyclohexyl)-3-äthylharnstoff,
l-(4-Methylcyclohexyl)-3-methylharnstoff,
l-(2-Methylcyclohexyl)-l-methyl-3,3-dimethylharnstoff.

Beispiel 2

In mit verunkrautetem leichtem Sandboden gefüllte Schalen (25 · 30 cm) wurden Gerste, Mais und Baumwolle in Querreihen eingesät. Nach 9 Tagen hatten die Baumwolle das Keimblatt bis erstes Laubblatt und Gerste und Mais das erste und zweite Blatt ausgebildet. Zu diesem Zeitpunkt wurden die folgenden Verbindungen: 1-p-Chlorphenyl-3,3-dimethylharnstoff, l-Cyclooctyl-SJ-dimethylharnstoff, 1 -(2-Methylcyclohexyl)-3,3 -dimethylharnstoff, l-Cyclohexyl-S^-dimethylharnstoff in Mengen entsprechend der Anwendung von je 1 kg/ha Wirkstoff, dispergiert in 5001 Wasser, über die Pflanzen gespritzt.

An Unkräutern waren zu dieser Zeit aufgelaufen: Brennessel, Franzosenkraut, Gänsefuß, Hirtentäschel, Sauerampfer, Ackersenf, Storchschnabel, Vogelmiere, Wicke, einjähriges Rispengras und Saatwucherblume. Sie hatten das Keimblatt bis zweites Laubblatt entwickelt.

Die folgende Tabelle zeigt die Wirkung der verschiedenen Wirkstoffe 10 Tage nach dem Spritzen.

Gerste Mais

Baumwolle

Unkräuter

l-p-Chlorphenyl-3,3-dimethylharnstoff 50% 80%

l-Cyclooctyl-3,3-dimethylharnstoff 30 bis 40% 40%

l-(2-Methylcyclohexyl)-3,3-dimethylharnstoff 5% 0%

l-Cyclohexyl-3,3-dimethyIharnstoff 40% 50%

100°/o = völlige Vernichtung der Pflanzen.
O¹¹O =-= ungestörtes Wachstum der Pflanzen gegenüber einer unbehandelten Kontrollschale.

60%

30%

0%

40%

90 bis 100%

90%

90 bis 100%
70 bis 80%

Das Ergebnis zeigt, daß l-(2-Methylcyclohexyl)-3,3-dimethylharnstoff in Gerste, Mais und Baumwolle eine deutliche Überlegenheit in der selektiven Wirkung gegenüber l-p-Chlorphenyl-3,3-dimethylharnstoff, CyclooctyW^-dimethylharnstoff und 1-Cyclohexyl-3,3-dimethylharnstoff besitzt. Die Unkrautwirkung von l-(2-Methylcyclohexyl)-3,3-dimethylharnstoff und l-p-ChlorphenyW^-dimethylharnstoff ist praktisch gleich. Weniger wirksam gegen die Unkräuter ist l-Cyclooctyl-S^-dimethylharnstorf und besonders l-Cyclohexyl-S^-dimethylharnstoff.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Selektives Herbizid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Harnstoffderivat der Formel

   R₃ X

   in der R eine Methyl- oder Äthylgruppe, Ri den Methyl- oder Äthylrest, R2 Wasserstoff oder den Methyl- oder Äthylrest, R3 Wasserstoff oder den Methylrest und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Patentschrift Nr. 1027 930;
   deutsche Auslegeschriften Nr. 1055287, 1055288; USA.-Patentschrift Nr. 2 661 272.

   In Betracht gezogene ältere Patente:
   Deutsches Patent Nr. 1 062 482.