DE1204617B - Verfahren zum Impraegnieren von Polyamidfaeden - Google Patents

Verfahren zum Impraegnieren von Polyamidfaeden

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DE1204617B
DE1204617B DEC24302A DEC0024302A DE1204617B DE 1204617 B DE1204617 B DE 1204617B DE C24302 A DEC24302 A DE C24302A DE C0024302 A DEC0024302 A DE C0024302A DE 1204617 B DE1204617 B DE 1204617B
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Virginia Van Sant Skeen
Calvin Joseph Waitkus
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Monsanto Co
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Monsanto Co
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
D 06 m
Deutsche KL: 8 k -1/40
Nummer: 1204 617
Aktenzeichen: C243O2IVc/8k
Anmeldetag: 6. Juni 1961
Auslegetag: 11. November 1965
Die Erfindung bezieht sich auf das Imprägnieren von Polyamidfäden mit bestimmten Zusammensetzungen, um den Polyamidfäden besondere Eigenschaften zu verleihen.
Polyamidfäden sind auf dem Reifencordgebiet und auf anderen Absatzmärkten, wo z.B. Artikel aus Kautschuk und Gewebe verwendet wurden, eingedrungen, Polyamidfäden haben auf diesen Anwendungsgebieten hauptsächlich Cellulosefäden ersetzt, da sie viele überlegene physikalische Eigenschaften aufweisen. Zur Zeit werden praktisch alle Flugzeugreifen und ein großer Teil der Autoreifen mit Polyamidcord verstärkt.
Einer der früheren Nachteile der mit Polyamidcord verstärkten Reifen war ihre Neigung, die Abmessung., während normaler Gebrauchsbedingungen in unerwünschter Weise zu vergrößern. Jedoch sind während der letzten Jahre »Heißstreck«-Arbeitsweisen und Vorrichtungen entwickelt und verwendet worden, um die Ausdehnungsneigung von 'mit Polyamidcord verstärkten Reifen beträchtlich zu verringern. Ein anderer Nachteil der Polyamidcord enthaltenden Reifen war bisher die zu geringe Kautschuk-Cord-Adhäsion. Dieses Problem ist durch die Verwendung gewisser Bindemittel, die auf den Polyamidcord aufgebracht werden, bevor der Polyamidcord dem Kautschuk einverleibt wird, gelöst worden. Leider haben die Heißstreckarbeitsweisen zu gewissen sie begleitenden unerwünschten Nebenerscheinungen geführt. Zum Beispiel neigen die Ausrüstungsmassen dazu, die man gewöhnlich auf Polyamidfäden anwendet, um ihre Biegsamkeit zu erhöhen und ihnen die gewünschte Gleitfähigkeit oder Schlüpfrigkeit zu erteilen, sich während des Heißstreckvorgangs zu verschlechtern. Dies ist unerwünscht, da die Ausrüstungsmassen sich zersetzen, Geruchsbelästigungen auftreten und nachteilige Wirkungen auf den Fäden hervorgerufen werden.
Die meisten, wenn auch nicht alle Polyamidfäden, werden heute nach dem Schmelzspinnverfahren hergestellt. Bei einer solchen Arbeitsweise wird das Polyamid bis zum geschmolzenen, oder plastischen Zustand, jedoch unterhalb der Zersetzungstemperatur erhitzt. Die geschmolzene oder plastische Masse wird bei einer konstanten Geschwindigkeit und unter Druck durch kleine Öffnungen an der Vorderseite einer Spinndüse ausgespritzt oder ausgepreßt, um geschmolzene Ströme von Polymerisat zu bilden. Die geschmolzenen Polymerisatströme werden gekühlt und zu einzelnen Fäden verfestigt. Die Fäden werden dann "zusammengebracht, und eine Ausrüstungsmasse wird auf die Fäden aufgebracht. In Verfahren zum Imprägnieren von Polyamidfäden
Anmelder:
Monsanto Company, St. Louis, Mo. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. E. Wiegand und Dipl.-Ing. W. Niemann,
Patentanwälte, München 15, Nußbaumstr.10
Als Erfinder benannt:
Virginia van Sant Skeen, Decatur, AIa.;
Calvin Joseph Waitkus,
Mountain Lakes, N. J. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 9. Juni 1960 (34 863)
dieser Herstellungsstufe sind die Polyamidfäden nicht hoch orientiert und haben eine relativ geringe Zugfestigkeit. Um die Polyamidfäden zu orientieren und hierdurch ihre Festigkeit stark zu erhöhen, werden sie während eimer oder mehreren Stufen zu einem erwünschten Ausmaß gestreckt, indem man sie mittels einer Fadenvorschubeinrichtunig dehnt. Es ist besonders vorteilhaft, die Streokstelle durch die Verwendung einer Garnbremsvorrichtung, beispielsweise eines Streckstiftes örtlich festzulegen, der zwisehen den Walzen angebracht ist. Bei einer Heißstreckarbeitsweise werden die Polyamidtfäden, während sie zwischen dem Streckstift und der zweiten Walze laufen, erhitzt, z. B. werden sie über die Oberfläche einer Heizplatte, die auf einer geeigneten erhöhten Temperatur gehalten wird, geleitet. An dieser Stelle läßt sich die Verschlechterung der bekannten Ausrüstungszusammensetzungen durch starkes Rauchen und Dampfen feststellen. Nach dem Heißstrecken werden die Fäden gesammelt, gedreht und eine Vielzahl von Enden wird zu einem Cord zusammengelegt. Vor dem Einverleiben in den Kautschuk wird der Polyamidcord gewöhnlich durch ein »Heiß-Tauch«-Bad geleitet, das eine Dispersion von Latex und ein Bindemittel, z.B. eine Mischung von Dihydrobenzol und Formaldehyd enthält. Der so imprägnierte Cord wird zu einem relativ geringen Ausmaß gestreckt und unter Spannung getrocknet.
509 737/352
Bekannte Ausrüstungszusammensetzungen für Polyamidfäden neigen dazu, während des »Heiß-Tauch«- Bades zu schäumen.
Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zum Imprägnieren von Polyamidfäden, mit bestimmten Zusammensetzungen, um die Polyamidfäden zum Heißverstreeken und als. Kautschukverstärkung geeigneter zu machen.
Die gemäß der Erfindung anzuwendende Zusammensetzung ist eine wäßrige Emulsion einer besonderen Klasse von Fettsäureestern, wie nachstehend angegeben, oder eine Mischung von solchen Estern in Gegenwart eines geeigneten Emulgiermittels. Polyamidfäden werden damit imprägniert und die imprägnierten Fäden getrocknet. Vorteilhafterweise wird die Imprägnierung während der Herstellung der Fäden und vor der Herstellungsstufe, während der sie verstreckt werden, um ihnen erhöhte molekulare Orientierung zu erteilen, ausgeführt. Die imprägnierten Fäden sind bei den Textilbehandlungsvorgängen leichter zu handhaben, und können insbesondere bei erhöhten Temperaturen von etwa 1400C, jedoch unterhalb des Erweichungspunktes der Fäden·, in wirksamer Weise heißverstreckt werden. Wenn sie Kautschukgegenständen um diese zu verstärken, einverleibt werden, weisen diese Gegenstände hohe Biegefestigkeit auf und besitzen dementsprechend eine längere Lebensdauer. Die Verbesserung isf besonders wertvoll, wenn der Gegenstand wiederholt bei erhöhten Temperaturbedingungen gebogen wird, wie dies bei einem Gummireifen wäh- ■-rend des Gebrauches der Fall ist.
Die Fettsäureester, die beim Verfahren gemäß: der Erfindung verwendet werden, bestehen aus gemischten Triglyceriden und können allgemein durch die folgende Formel dargestellt werden:
RCOOCH2
RCOÖCH
I ■
RCOOCH2
in welcher R gesättigte oder ungesättigte aliphatische Reste bedeutet. Zwei der aliphatischen Reste enthalten eme Kette mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen mit höchstens einer Doppelbindung. Der andere aliphatische Rest enthält 12 bis 22 Kohlenstoffatöme mit 0 bis 5 Kohlenstöff-Kohlenstoff-Doppelbindungen. Die niederen Acylgruppen können in bezug auf den GIycerinrest in ά,β~ oder «,y-Stellung liegen, wobei die Stellung der jeweiligen Acylgruppen für das Verfahren gemäß der Erfindung nicht kritisch ist.
Allgemein sind Arbeitsweisen zur Herstellung der gemischten Triglyceride bekannt, die die übliche Tri-Veresterung von Glycerin mit den ausgewählten Fettsäuren umfassen. :
Die Zusammensetzung zum Imprägnieren nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist eine wäßrige Emulsion, der für gewöhnlich ein geeigneter Emulgator zugesetzt wird," um die Emulsion stabiler zu machen. Obwohl eine Vielzahl von Emulgatoren verwendet werden kann, soweit sie innerhalb des Rahmens der allgemeinen Offenbarung liegt, werden die niohtionogenen bevorzugt. Von den nichtionogenen Mitteln sind die Polyäther die bevorzugten Emulgatoren, die Alkylarylpolyoxyäihylenäthanole, Alkylpolyoxyäthylenäthanole,' Alkylarylpolyoxypropylenäthanole, Alkylpolyoxypropylenäthanole usw. umfassen.
Geeignete primäre Alkohole, die mit Äthylenoxyd zur Herstellung der hier verwendeten Emulgatoren umsetzbär sind, umfassen Dodecylalikohol, Myristyialkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohoi; Palmitylalkohol, OleyMkohol, Linoleylalkohol, Carnaubylalkohol und andere. Der langkettige aliphatische Rest dieser Alkohole kann 10 bis 25 und mehr Kohlenstoffatome in der Kette und 0 bis 2 doppelt gebundene Kohlenstoff haben. Die bevorzugten Alkohole sind C14- bis C20-Verbindungen Die primären Alkohole der eben beschriebenen Art werden mit 5 bis 30MoI Äthylenoxyd oder Alkylenoxyd kondensiert.
Wie angegeben, sind Alkylarylpolyoxyalkylenalkohole ebenfalls als Emulgiermittel brauchbar. Diese Verbindungen werden allgemein durch Umsetzen von 8 bis 30 Mol eines Alkylenoxyds, wie Äthylenoxyd, mit.alkylsubstituierten Phenolen hergestellt. Die Alkylgruppe oder -gruppen, die am Benzolring substituiert skid, enthalten 2 bis 20 Kohlenstoff atome und vorzugsweise 5 bis 7 Kohlenstoff atome in jeder Kette, entsprechend vermutlich der Formel
O — (CH2CH8O)10CH2CH2OH
Geeignete mehrwertige Alkohole, die mit Alkylenoxyd kondensiert werden, umfassen z.B. Sorbitmonolaurat, Polyoxyäthylenkondensat (20MolÄthylenoxyd),SorbitmonopalmitatPolyoxyätiiylenkondensat (40MoI Äthylenoxyd),. Sorbitmonostearat Polyoxyäthylenkondensat (60 Mol Äthylenoxyd), Sorbitmonooleat Polyoxyäthylenkondensat (80 Mol Äthylenoxyd) usw. Wiederum ist das bevorzugte Alkylenoxyd Äthylenoxyd, jedoch ist Propylenoxyd in einigen Fällen als Äquivalent bekannt.
Das Verhältnis von Emulgiermittel zur Triglycerinesterkomponente kann innerhalb ziemlich weiter Grenzend schwanken, wobei es erforderlich ist, genügend Emulgiermittel zu..' verwenden, damit ,die Emulsion stabil ist. Es ist jedoch gefunden, worden, daß zur Herstellung stabiler Emulsionen der vorstehend angegebenen Ester und vor allem der vorliegenden Zusammensetzungen, der prozentuale An·' teil des Emulgiermittels,, bezogen auf das Gewicht des Esters plus Emulgiermittel, etwa 10 bis 15 % betragen soll. Der bevorzugte Prozentsatz ist etwa 30 bis 40 Gewichtsprozent.
Um die Vorteile der Behandlung gemäß der Erfindung zu erzielen, ist es im allgemeinen nötig, daß die Triglyceridverbindung in oder auf den Polyamidfäden bleibt, wenn die Fäden heiß verstreckt werden, und wenn sie in einem zusammengesetzten Kautschukgegenstand in einer Menge von 0,05 bis 3,0%, bezogen auf das Gewicht der Fäden, verwendet werden. .
Zweckmäßig wird die Ausrüstungszusammensetzung auf ein in Längsrichtung laufendes Fadenbündel aufgebracht, indem man eine Walze, die teilweise in die Zusammensetzung eintaucht, verwendet, wobei die laufenden Fäden damit in Berührung kommen. An Stelle einer solchen Anwendungsart können die Polyamidfäden auf jede andere geeignete Weise mit der Ausrüstungszusammensetzung imprägniert werden, z. B. durch Eintauchen in ein Bad der Zusammensetzung oder durch Aufsprühen oder Aufbürsten der Zusammensetzung auf die Fäden.
Die relative Konzentration der Triglyceridesterkomponente in der Ausrüstungszusammensetzung kann, um eine gute Imprägnierung zu erhalten, innerhalb der oben angegebenen Mengen schwanken. Die Konzentration hängt unter anderem von der angewendeten Imprägnierungsart und der Form der behandelten Fäden ab. Emulsionen mit etwa 0,5 bis 20 % oder mehr an Triglyceridesterkomponente, bezogen auf das Gewicht der Ausrüstungszusammensetzung, sind zur Imprägnierung technischer Polyamidfäden durchaus geeignet.
Die Fadenausrüstungszusammensetzung kann auf folgende Weise hergestellt werden. Die ausgewählte Triglyceridesterkomponente und das Emulgiermittel dafür werden zusammen mit der gewünschten Menge Wasser bei Temperaturen von 25 bis 50° C kräftig gerührt. Um z.B. eine Emulsion von guter Stabilität herzustellen, werden die Bestandteile in einem Flüssigkeitsmischer mit hoher Umdrehungszahl, wie einem Turbo-Mischer gerührt. Allgemein ist eine Rührzeit von etwa 5 bis 30 Minuten bei Temperaturen von 0 bis 100° C ausreichend, um Emulsionen herzustellen, die gute Stabilität aufweisen. Vorzugsweise werden die neuen Ausrüstungszusammensetzungen, jedoch durch Mischen der Triglyceridkomponente mit dem Emulgiermittel bei einer Temperatur von 40 bis 45° C und anschließender Zugabe der erforderlichen Menge Wasser und darauf folgendem 20 bis 30 Minuten langem lebhaftem Rühren der Emulsion bei 15 bis 30° C hergestellt. Gegebenenfalls wird die Emulsion 'durch geeignete Mittel während des Rührens gekühlt.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand eines Beispiels näher erläutert. Sämtliche Teile und Prozentsätze sind, wenn nicht anders angegeben ist, auf Gewichtsbasis bezogen.
Beispiel
18 Teile Diessigsäure-Monoricinolsäureglycerinester werden mit 2 Teilen eines Emulgiermittels vereinigt, das aus einer Mischung von Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachylalkohol, PaI-mitylalkohol, Oleylalkohol und Linoleylalkohol, die mit 20 Mol Äthylenoxyd je Mol Alkohol kondensiert ist, besteht. Die Mischung der Triglyceridesterkomponente und des Emulgiermittels wird mit 180 Teilen Wasser homogenisiert, um eine stabile Emulsion zu erhalten. Mit dieser Emulsion wird ein Bündel von 140 Polyhexamethylenadipinsäureamid-Fäden imprägniert, die zwischen der beim Schmelzspinnen der Fäden verwendeten Spinndüse und der Stelle der geordneten Aufnahme auf einen Spinnspulenkern einen endgültigen Gesamttiter von 840 haben. Die Fäden werden auf einer üblichen Streckzwirnvorrichtung heiß verstreckt, die 2 Sätze von Walzen, einen Streckstift im Garnweg zwischen den Walzen, eine erhitzte Platte im Garnweg zwischen dem Stift und dem zweiten Walzensatz und eine Ringzwirn-Aufnahmeeinrichtung aufweist. Zwischen den beiden Walzensätzen werden die Fäden etwa um das Fünffache gestreckt. Die Fäden erreichen während der Behandlung eine Temperatur von etwa 180° C.
Die Ausrüstungszusammensetzung weist keine Anzeichen von Zersetzung auf und ist bei der angewendeten Temperatur stabil.
Bei Verwendung einer bisher bekannten Zusammensetzung, die in der Hauptsache aus sulfonierten!
Erdnußöl und Mineralöl bestand an Stelle des Triglyceridesters, die in der gleichen Weise wie vorstehend beschrieben angewendet wurde, trat während der Behandlung Zersetzung auf.
Fäden, die die hier beschriebene Ausrüstungszusammensetzung und Fäden, die die bisher bekannte Ausrüstung enthielten, werden getrennt, zu Reifencord verarbeitet, und der Cord gemäß üblichen und gebräuchlichen Arbeitsweisen einem Gummireifen
ίο einverleibt. Der Polyamidfadencord, der den im »Heiß-Tauch«-Bad behandelten Triglyceridbestandteil enthält, weist verbesserte und gleichförmigere Adhäsionseigenschaften in bezug auf den Kautschuk des Reifens, im Vergleich zu dem Cord auf, der mit der bisher bekannten Zusammensetzung imprägniert worden war. Der Polyamidfadencord wird als Verstärkungsmaterial in Gummireifen verwendet. Die Reifen werden bei Fahrzeugen, die mit hoher Geschwindigkeit laufen, verwendet. Reifenausfall ist bei
«ο den Reifen, die die bisher bekannte Ausrüstung enthielten, lange vor dem Ausfall der Reifen, die ,die Triglyceridkomponente enthielten, aufgetreten.
Wenn andere Triglyceridesteimaterialien der beschriebenen· Art mit anderen'ttichtionischen Emulgiermitteln emulgiert werden, werden bei der Herstellung von Polyamidreifencord gleichartige ausgezeichnete Ergebnisse erhalten.
So sind Polyamidfäden, die mit den vorstehend beschriebenen Ausrüstungszusammensetzungen behandelt sind, gerade zum Gebrauch bei zusammengesetzten Kautschuk-Gewebeartikeln geeignet, da sie in zweckmäßiger Weise heiß verstreckt werden können, ohne daß eine Zersetzung in Form unangenehmer Dämpfe auftritt. Die im Rahmen der Erfindung beschriebenen Ausrüstungszusammensetzungen geben dem damit imprägnierten Faden nicht nur eine geeignetere Heißverstreckung, sondern es tritt auch eine vergrößerte Adhäsion zwischen dem Kautschuk und den Fäden und ein erhöhter Widerstand des zusammengesetzten Kautschuk-Gewebe-Gegenstandes gegenüber Hitzeeinwirkung beim wiederholten ■raschen Biegen, wie z. B. bei Gummireifen, auf.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Verfahren zum Imprägnieren von Polyamidfäden, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wässerige Emulsion verwendet, die ein Triglycerid der Strukturformel
    RCOOCH2
    RCOOCH
    RCOOCH2
    enthält, in welcher R aliphatische Reste bedeutet, von denen zwei 1 bis 5 Kohlenstoffatome und höchstens eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung besitzen und einer 12 bis 22 Kohlenstoffatome und höchstens 5 Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthält, die so imprägnierten Fäden zur Erhöhung der molekularen Orientierung verstreckt, wobei die Fäden während des Verstreckens einen Triglyceridgehalt von etwa 0,5 bis 3,0 Gewichtsprozent aufweisen.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verstrecken bei erhöhter
    7 . 8
    Temperatur, und zwar oberhalb 1400C und 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1
    unterhalb der Temperatur, bei welcher das KIe- bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die PoIy-
    brigwerden der Fäden beginnt, ausgeführt wird. amidf äden mit einer Emulsion behandelt, die ein
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch nichtionogenes Emulgiermittel enthält.
    gekennzeichnet, daß man die Polyamidfäden mit 5
    einer wässerigen Emulsion behandelt, welche Di- In Betracht gezogene Druckschriften:
    essigsäure-Monoölsäure-Glycerinester, Diessig- Patentschrift Nr. 19 364 des Amtes für Erfindungs-
    säure-Monolinolsäure-Glycerinester oder Diessig- und Patentwesen in der'sowjetischen Besatzungszone
    säure-Monolinolensäure-Glycerinester enthält. Deutschlands.
    509 737/352 11.65 © Bundesdruckerei Berlin
DEC24302A 1960-06-09 1961-06-06 Verfahren zum Impraegnieren von Polyamidfaeden Pending DE1204617B (de)

Applications Claiming Priority (2)

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