DE1190462B - Verfahren zur Herstellung von Triorganosilyl- und Triorganogermanylverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Triorganosilyl- und TriorganogermanylverbindungenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Triorganosilyl-und Triorganogermanylverbindungen Es ist bekannt, Trimethylsilanolat bzw. -germanolat herzustellen durch Umsetzung von Hexamethyldisiloxan bzw. -german mit Lithiummethyl in einem Tetrahydrofuran - Äther - Lösungsmittelgemisch. Bei der Reaktion, die nach der folgenden Gleichung verläuft: (Me = Si, Ge) fallen die Umsetzungsprodukte als farbige Lösungen an und bedürfen zu ihrer Reindarstellung einer weiteren Aufarbeitung. Ein weiterer Nachteil ist, daß etwa 50010 der eingesetzten Si- oder Ge-Verbindung als praktisch wertlose Tetramethylverbindung verlorengehen. Ferner wurde in der Literatur eine Umsetzung von Hexaorganodisiloxanen mit Natriumhydroxyd in alkoholischer Lösung beschrieben, die jedoch nur für die Phenylverbindungen durchführbar ist, während Siloxane, die Alkylgruppen enthalten, in Alkohol nicht beständig sind.
- Gemäß der Erfindung wurde eine einfache Methode zur Herstellung der genannten Verbindungen gefunden, bei der sie in hoher Ausbeute direkt und in reiner Form ohne Nebenprodukte anfallen. Entgegen den in der Literatur enthaltenen Angaben ist es gerade durch Vornahme der Reaktion vorzugsweise in Diäthyläther möglich, besonders gute Resultate zu erzielen.
- Das Verfahren zur Herstellung der Triorganosilyl-und Triorganogermanylverbindungen der allgemeinen Formel R3MeXLi in der R = Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Aralkyl, Me = Si, Ge und X - O, S oder Se bedeutet, besteht in der Umsetzung von Verbindungen der Formel (R2MeX)x mit LiR, wobei R, Me, X die vorgenannte Bedeutung haben und x einen Wert von 2 3 hat in einem organischen Lösungsmittel. Die Umsetzung wird vorzugsweise in Diäthyläther vorgenommen.
- Die erfindungsgemäße Umsetzung verläuft nach der folgenden Formel: (R2MeX)x + xLiR # xR3MeXLi worin R=Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Aralkyl, Me = Si, Ge, X = O, S oder Se bedeuten und x einen Wert von 3 hat.
- Die erhaltenen Verbindungen eignen sich ausgezeichnet als Additive zu Spreng- und Treibmitteln, als Katalysatoren oder zur Synthese von Verbindungen, beispielsweise R3MeOSnR3; R3Me'XMeR3 (Me' = Me = Si, Ge, Sn u. a., X = O, S, Se).
- Die folgenden Ausführungsbeispiele beschreiben die Erfindung: Beispiel 1 Lithiumtrimethylsilanolat 89,8 g Dimethylpolysiloxan (1,215 Mol) werden in 200 cm3 Äther gelöst. Dazu wird unter Rühren die berechnete Menge (1,215 Mol) Lithiummethyl, in Äther gelöst, zugetropft. Die Reaktion findet in Stickstoffatmosphäre statt. Nach Zutropfen des Äthers wird noch 1 Stunde weitergerührt, anschließend wird der Äther abgezogen. Das Lithiumtrimethylsilanolat bleibt in einer Ausbeute von 112 g (96% der Theorie) zurück. Als am besten geeignetes Lösungsmittel hat sich Äther erwiesen. Es kann aber auch ohne weiteres in Tetrahydrofuran, Benzol, Cyclohexan und Petroläther gearbeitet werden.
- In entsprechender Weise, wie vorstehend beschrieben, verläuft die Darstellung der folgenden Verbindungen: Beispiel 2 Lithiumtrimethylgermanolat 10,2 g (0,0215 Mol) Octamethylcyclotetragermoxan [(CH332GeOi in 60 cm3 Äther ; dazu 0,086 Mol LiCH3 (1,89 g) in ätherischer Lösung; Ausbeute: 11,9 g (CH3)3GeOLi (0,0844 Mol) = 98,20/0 der Theorie.
- Beispiel 3 Lithiumtriäthylsilanolat 40, 9 g Diäthylpolysiloxan (0,4 Mol) in 100 cm3 Ather; dazu: 14,4 g LiC2Hs (0,4 Mol) in ätherischer Lösung; Ausbeute: 52,6 g (C2Hs) 3SiOLi (0,38 Mol) = 95% der Theorie.
- Beispiel 4 Lithiumtriphenylsilanolat 71,4 g Hexaphenylcyclotrisiloxan [(C6H5)2SiO]3 (0,12 Mol) in 200 cm3 Äther; dazu: 0,36 Mol LiC6H5 (30,3 g), gelöst in Äther; Ausbeute: 97,6 g (C6H5)3SiOLi (0,346 Mol = 96,10/0 der Theorie.
- Beispiel 5 Lithium-(trimethylsilyl)-sulfid 20,7 g polymeres Dimethylsilylsulfid [(CH3)2SiS]x (0,23 Mol), gelöst in 80 cm3 Äther; dazu: 0,23 Mol LiCH3 (5,03 g) in ätherischer Lösung; Ausbeute: 25,3 g (CH3)3SiSLi (0,225 Mol) = 980/o der Theorie.
- Beispiel 6 Lithium-(trimethylgermanyl)-sulfid 17,8 g trimeres Dimethylgermanylsulfid [(CH3)2GeS]3 (0,044 Mol) in 80cm3 (wasserfrei), N2-gesättigter Äther, dazu: 0,132 Mol LiCH3 (2,9 g) in ätherischer Lösung; Ausbeute: 19,9 g (CH3)3GeSLi (0,127 Mol) =96% der Theorie.
- Beispiel 7 Lithium-(trimethylgermanyl)-selenid 16,5 g polymeres Dimethylgermanylselenid [(CH3)3GeSe]x (0,091 Mol) in 150 cm3 Äther; dazu: 0,091 Mol LiCH3 (2,0 g) in ätherischer Lösung; Ausbeute: 16,2 g (CH3)3GeSeLi (0,0798 Mol) 87,70/o der Theorie.
Claims (2)
- Patentansprüche : 1. Verfahren zur Herstellung von Triorganosilyl- und Triorganogermanylverbindungen der allgemeinen Formel R3MeXLi in der R = Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Aralkyl, Me = Si, Ge und X = O, S oder Se bedeutet, durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (R2MeX)x mit LiR, wobei R, Me, X die vorgenannte Bedeutung haben und x einen Wert von # 3 hat, in einem organischen Lösungsmittel.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Diäthyläther vorgenommen wird.
Priority Applications (1)
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Cited By (3)
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| FR2679234A1 (fr) * | 1991-07-19 | 1993-01-22 | Metaleurop Sa | Composes du germanium et leur utilisation comme huile biocompatible. |
| US5391792A (en) * | 1991-07-19 | 1995-02-21 | Metaleurop S.A. | Germanium compounds and their use as a biocompatible oil |
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1963
- 1963-06-21 DE DEW34738A patent/DE1190462B/de active Pending
Cited By (4)
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| EP0673941A3 (de) * | 1987-03-30 | 1995-11-15 | Lithium Corp | Verfahren zur Herstellung von metallorganischen Verbindungen. |
| FR2679234A1 (fr) * | 1991-07-19 | 1993-01-22 | Metaleurop Sa | Composes du germanium et leur utilisation comme huile biocompatible. |
| WO1993002088A1 (fr) * | 1991-07-19 | 1993-02-04 | Metaleurop S.A. | Composes du germanium et leur utilisation comme huile biocompatible |
| US5391792A (en) * | 1991-07-19 | 1995-02-21 | Metaleurop S.A. | Germanium compounds and their use as a biocompatible oil |
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