DE2256166C3 - Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilanInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Landscapes
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Description
CnF2n+1SO3H
worin η eine der ganzen Zahlen von 1 bis 12
bedeutet, die 0,02 bis 20 Gew.-% der Menge des
Hexamethyldisiloxans beträgt, durchführt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man dieses in Gegenwart von Perfluormethan-, Perfluorbutan- oder Perfluoroctansulfonsäure
durchführt
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan
der Formel
i[—O —Si(CH,),b
durch hydrolytische Umsetzung von Trimethylchlorsilan, Phenyltrichlorsilan und Wasser.
Ein Verfahren zu solch einer Herstellung, das dadurch gekennzeichnet ist daß man die Umsetzung in
Gegenwart einer für jedes Mol Phenyltrichlorsilan 0,2 bis 12 Mol betragenden Menge Hexamethyldisiloxan
durchführt, ein Molverhältnis von Trimethylchlorsilan
zu Phenyltrichlorsilan zwischen 33 :1 und 4 :1 anwendet
und das Wasser allmählich bis zur vollständigen Hydrolyse im Überschuß zugibt, ist Gegenstand des
Patents 21 35 674. Der Vorteil dieses Verfahrens gegenüber früher bekannten ist eine Erhöhung des
Anteils eingangs genannten Tetrasiloxans im Gemisch der polymerhomologen Hydrolyseprodukte.
Ein weiterer Gegenstand des Patents 21 35 674 ist eine Verbesserung des Verfahrens, die dadurch erzielt
wird, daß man dem zusätzlich angewendeten Hexamethyldisiloxan vor Beginn der Umsetzung 1 bis 20
Gewichtsprozent eines sauren Äquilibrierungskatalysators, vorzugsweise konzentrierter Schwefelsäure, zufügt
und entweder 12 bis 24 Stunden bei Raumtemperatur
oder kürzere Zeit bei einer erhöhten, den Siedepunkt nicht erreichenden Temperatur rührt.
Fine bevorzugte Ausführungsform dieses Verfahrens
lsi dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst das
Gemisch von Hexamethyldisilntan und Schwefelsäure
ungefähr 10 Minuten lang auf 50°C erwärmt, dazu allmählich das Phenyltrichlorsilan gibt, danach bei J0°C
das Trimethylchlorsilan /.ufügt und schließlich bei Raumtemperatur über längere Zeit verteilt das Wasser
einrührt. In diesem Falle läßt sich die Menge der Säure
gering halten und somit auch leichter aus dem Utmct/ungsprodukt entfernen.
In weiterer Ausbildung des Verfahrens wurde nun gefunden, daß man bei gleich guter Ausbeute die Menge
der Säure, die als Äquilibrierungskatalysator angewendet
wird, noch erheblich weiter verringern kann, auch unter 1 Gewichtsprozent wenn man statt der
Schwefelsäure eine Perfluoralkansulfonsäure verwendet
Demgemäß ist das weiter verbesserte Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan
ίο durch hydrolytische Umsetzung von Trimethylchlorsilan,
Phenyltrichlorsilan und Wasser, wobei diese Umsetzung in Gegenwart einer für jedes Mol
Phenyltrichlorsilan 0,2 bis 12 Mol betragenden Menge Hexamethyldisiloxan in der Weise durchgeführt wird,
daß man dem Hexamethyldisiloxan vor Beginn der Umsetzung einen sauren Äquilibrierungskatalysator
zufügt und dieses Gemisch entweder 12 bis 24 Stunden
bei Raumtemperatur oder kürzere ZtLt bei einer
erhöhten, den Siedepunkt nicht erreichenden Temperatur rührt, und wobei ein Molverhältnis von Trimethylchlorsilan
zu Phenyltrichlorsilan zwischen 33 :1 und 4 : i angewendet und das Wasser allmählich bis zur
vollständigen Hydrolyse im Oberschuß zugegeben wird, gemäß Patentanmeldung 21 35 674, dadurch gekenn
zeichnet daß man als sauren Äquilibrierungskatalysator eine 0,02 bis 20 Gewichtsprozent des Hexamethyldisiloxans
betragende Menge einer Perfluoralkansulfonsäure der Formel
CnF2n+1SO1H
worin η eine der ganzen Zahlen von I bis 12 bedeutet vorzugsweise Perfluormethan-, Perfluorbutan- oder
Perfluoroctansulfonsäure, verwendet.
Auch hier zu bevorzugen ist die Ausführungsform, bei
Auch hier zu bevorzugen ist die Ausführungsform, bei
j5 der man zunächst das Gemisch von Hexamethyldisiloxan
und Perfluoralkansulfonsäure ungefähr 30 Minuten lang auf 500C erwärmt dazu allmählich das
Phenyltrichlorsilan gibt, danach bei 300C das Trimethylchlorsilan
zufügt und schließlich bei Raumtemperatur über längere Zeit verteilt das Wasser einrührt.
■»» und 0,2 g (0,02% des Siluxangcwichts) Perfluormethan
sulfonsäure erhitzt man unter fortgesetztem Rühren zunächst 30 Minuten lang auf 50"C und gibt dazu im
Laufe weiterer 15 Minuten tropfenweise 212 g (I Mol) Phenyltrichlorsilan; dann läßt man das Gemisch
><> abkühlen. Wenn die Temperatur 30"C erreicht hat, gibt
man im Laufe von 15 Minuten 435 g (4MoI)
Trimethylchlorsilan und anschließend tropfenweise über 6 Stunden verteilt 180 g (10 Mol) Wasser dazu;
danach setzt man das Rühren eine weitere Stunde lang
>i fort. Nach Absetzen und Abtrennen der wäßrigen Phase
wäscht man das so erhaltene Öl mit wäßriger Natriumchloridlosung bis zur neutralen Reaktion und
destilliert es. Man erhält zunächst Hexamethyldisiloxan und danach bei 0.07 Torr und 65 ( JHg (=84% der
w theoretischen Menge) reines Ins (trimethylsiloxy) phe
nylsilan
H e i s ρ i e I 2
ι>·> Verfährt man analog dem lleispiel 1 mit der
Änderung, daß man die Menge der l'crfluormellianMil
fonsäure auf I g (0.1% des Siloxangemisches) erhöht, so
steigt die Ausheilte auf 84.5"/O der theoretischen Menge.
_ Verfahrt man analog dem Beispiel 1 mit der Änderung, daß man an Stelle der Perfluorrnethansulfonsäure
4 g Perfluorbutansulfonsaure (0,4% des Siloxangewichts)
verwendet, so erhält man 342 g Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan
(92% der theoretischen Menge).
Verfährt man analog dem Beispiel l mit der
Änderung, daß man an Stelle der Perfluormethansulfonsäure 5 g Perfluoroctansulfonsäure (0,5% des Siloxangewichtes)
verwendet, so ergibt sich eine Ausbeute von 90% der theoretischen Menge.
Claims (1)
1. Weitere Ausbildung des Verfahrens zur
Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan
durch hydrolytische Umsetzung von Trimethylchlorsilan, Phenyltricblorsilan und Wasser gemäß Patent
2135674, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Umsetzung in Gegenwart einer solchen
Menge einer Perfluoralkansulfonsäure der Formel
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