DE2256166B2 - Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilanInfo
- Publication number
- DE2256166B2 DE2256166B2 DE2256166A DE2256166A DE2256166B2 DE 2256166 B2 DE2256166 B2 DE 2256166B2 DE 2256166 A DE2256166 A DE 2256166A DE 2256166 A DE2256166 A DE 2256166A DE 2256166 B2 DE2256166 B2 DE 2256166B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tris
- phenylsilane
- trimethylsiloxy
- acid
- phenyltrichlorosilane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- LINXHFKHZLOLEI-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[phenyl-bis(trimethylsilyloxy)silyl]oxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)C1=CC=CC=C1 LINXHFKHZLOLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 claims description 7
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 description 7
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- KAVGMUDTWQVPDF-UHFFFAOYSA-N perflubutane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KAVGMUDTWQVPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950003332 perflubutane Drugs 0.000 description 2
- -1 phenyltrichlorosilane Hexamethyldisiloxane Chemical compound 0.000 description 2
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- JGTNAGYHADQMCM-UHFFFAOYSA-N perfluorobutanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JGTNAGYHADQMCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- RSNQKPMXXVDJFG-UHFFFAOYSA-N tetrasiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH3] RSNQKPMXXVDJFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POUSJVZUQYDSCH-UHFFFAOYSA-N tris(methylsilyloxy)-phenylsilane Chemical compound C[SiH2]O[Si](O[SiH2]C)(O[SiH2]C)C1=CC=CC=C1 POUSJVZUQYDSCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
- C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
- C07F7/0874—Reactions involving a bond of the Si-O-Si linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
CnF2n -nSOsH
worin π eine der ganzen Zahlen von 1 bis 12
bedeutet, die 0,02 bis 20 Gew.-% der Menge des Hexamethyldisiloxans beträgt, durchführt
Z Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
.daß man dieses in Gegenwart von Perfluormethan-, Perfluorbutan- oder Perfluoroctansulfonsäure
durchführt.
20
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Tris-(trrmcthylsiloxy)-phenylsilan
der Formel
i[— O— Si(CH,),L
durch hydrolytische Umsetzung von Trimelhylchlorsilan,
Phenyltrichlorsilan und Wasser.
Ein Verfahren zu solch einer Herstellung, das dadurch
gekennzeichnet ist daß man die Umsetzung in Gegenwart einer für jedes Mol Phenyltrichlorsilan 0,2
bis 12 Mol betragenden Menge Hexamelhyldisiloxan
durchführt, ein Molverhältnis von Trimcthylchlorsilan zu Phenyltrichlorsilan zwischen 3.3 :1 und 4 :1 anwendet
und das Wasser allmählich bis zur vollständigen Hydrolyse im Überschuß zugibt, ist Gegenstand des
Patents 2135 674. Der Vorteil dieses Verfahrens gegenüber früher bekannten ist eine Erhöhung des
Anteils eingangs genannten Tetrasiloxans im Gemisch der polymerhomologen Hydrolyseprodukte.
Ein weilerer Gegenstand des Patents 21 35 674 ist
eine Verbesserung des Verfahrens, die dadurch erzielt wird, daß man dem zusätzlich angewendeten Hexamelhyldisiloxan
vor Beginn der Umsetzung I bis 20 Gewichtsprozent eines sauren Äquilibrierungskatalysators,
vorzugsweise konzentrierter Schwefelsäure, zufügt und entweder 12 bis 24 Stunden bei Raunlcmperalur
oder kürzere Zeit bei einer erhöhten, den Siedepunkt nicht erreichenden Temperatur rührt.
Eine bevorzugte Ausfuhrungsform dieses Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst das
Gemisch von Hexamelhyldisiloxan und Schwefelsäure ungefähr 30 Miniiien lang auf 50°C erwflrmt. dazu
allmählich das Phenyltrichlorsilan gibt, danach bei 30" C das Trimethylchlorsilan zufügt und schließlich bei
Raumtemperatur über längere Zeit verteilt das Wasser
einrührt. In diesem Falle läßt sich die Menge der Säure gering halten und somit auch leichter aus dem
Umsetzungsprodukl entfernen.
In weiterer Ausbildung des Verfahrens wurde nun gefunden, daß man bei gleich guter Ausbeute die Menge
der Säure, die als Äquilibrierungskatalysator angewendet wird, noch erheblich weiter verringern kann, auch
unter 1 Gewichtsprozent, wenn man statt der Schwefelsäure eine Perfluoralkansulfonsäure verwendet
Demgemäß ist das weiter verbesserte Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-pheny!silan
durch hydrolytische Umsetzung von Trimethylchlorsilan, Phenyltrichlorsilan und Wasser, wobei diese
Umsetzung in Gegenwart einer für jedes Mol Phenyltrichlorsilan 0,2 bis 12 Mol betragenden Menge
Hexamethyldisiloxan in der Weise durchgeführt wird, daß man dem Hexamethyldisiloxan vor Beginn der
Umsetzung einen sauren Äquilibrierungskatalysator zufügt und dieses Gemisch entweder 12 bis 24 Stunden
bei Raumtemperatur oder kürzere Zeit bei einer erhöhten, den Siedepunkt nicht erreichend jn Temperatur
rührt, und wobei ein Molverhältnis von Trimethylchlorsilan zu Phenyltrichlorsilan zwischen 33 :1 und
4:1 angewendet und das Wasser allmählich bis zur vollständigen Hydrolyse im Oberschuß zugegeben wird,
gemäß Patentanmeldung 21 35 674, dadurch gekennzeichnet, daß man als sauren Äquilibrierungskatalysator
eine 0,02 bis 20 Gewichtsprozent des Hexamethyldisiloxans betragende Menge einer Perfluoralkansulfonsäure
der Formel
CnF2n+1SO3H
worin π eine der ganzen Zahlen von I bis 12 bedeutet,
vorzugsweise Perfluormethan-, Perfluorbutan- oder Perfluoroctansulfonsäure, verwendet.
Auch hier zu bevorzugen ist die Ausführungsform, bei der man zunächst das Gemisch von Hexamethyldisiloxan
und Perfluoralkansulfonsäure ungefähr 30 Minuten lang auf 50° C erwärmt, dazu allmählich das
Phenyltrichlorsila' gibt danach bei 300C das Trimethylchlorsilan
zufügt und schließlich bei Raumtemperatur über längere Zeit verteilt das Wasser einrührt.
Ein Gemisch von 974 g (6 Mol) Hexamethyldisiloxan und 0.2 g (0,02% des Siloxangewichts) Perfluormethansulfonsäure
erhitzt man unter fortgesetztem Rühren zunächst 30 Minuten lang auf 500C und gibt dazu im
Laufe weiterer 15 Minuten tropfenweise 212 g (I Mol) Phenyltrichlorsilan; dann läßt man das Gemisch
abkühlen. Wenn die Temperatur 300C erreicht hat, gibt
man im Laufe von 15 Minute,/ 435 g (4MoI)
Trimethylchlorsilan und anschließend tropfenweise über 6 Stunden verteilt 180 g (IO Mol) Wasser dazu:
danach setzt man das Rühren eine weitere Stunde lang fort. Nach Absetzen und Abtrennen der wäßrigen Phase
wäscht man das so erhaltene Öl mit wäßriger Natriumchloridlösung bis zur neutralen Reaktion und
destilliert es. Man erhält zunächst Hexamethyldisiloxan und danach bei 0.07 Torr und 65"C 314 g ( = 84% der
theoretischen Menge) reines Tris-(trimethylsiloxy)-phc· nylsilan.
Verfährt man analog dem Beispiel I mit der Änderung, daß man die Menge der Perfluormethansiil·
fonsäure auf I g (0,1% des Siloxangemischcs) erhöht, so
steigt die Ausbeute auf 89,5% der theoretischen Menge.
3 4
Beispiel 3 Beispiel 4
Verfährt man analog dem Beispiel 1 mit der Verfährt man analog dem Beispiel 1 mit der
Änderung, daß man an Stelle der Perfluormethansulfon- Änderung, daß man an Stelle der Perfluormethansulfon-
säure 4 g Perfluorbutansulfonsäure (0,4% des Siloxan- 5 säure 5 g Perfluoroctansulfonsäure (0,5% des Siloxan-
gewichts) verwendet, so erhält man 342 g Tris-(trime- gewichtes) verwendet, so ergibt sich eine Ausbeute von
thylsiloxy)-phenylsi|an (92% der theoretischen Menge). 90% der theoretischen Menge,
Claims (1)
- Patentansprüche:1, Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan durch hydrolytische Umsetzung von TrimethylchJorsilan, Phenyltricblorsüan und Wasser gemäß Patent 2135674, dadurclr gekennzeichnet, daß man diese Umsetzung in Gegenwart einer solchen Menge einer Perfluoralkansulfonsäure der Formel
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2256166A DE2256166C3 (de) | 1972-11-16 | 1972-11-16 | Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan |
| US00410667A US3843702A (en) | 1972-11-16 | 1973-10-29 | Process for the manufacture of tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilane |
| NL7315546A NL7315546A (de) | 1972-11-16 | 1973-11-13 | |
| JP48128445A JPS4981351A (de) | 1972-11-16 | 1973-11-16 | |
| FR7340999A FR2207142B2 (de) | 1972-11-16 | 1973-11-16 | |
| BE137797A BE807381R (fr) | 1972-11-16 | 1973-11-16 | Procede de preparation du tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilane |
| GB5319473A GB1386930A (en) | 1972-11-16 | 1973-11-16 | Process for the manufacture of tris-trimethylsiloxy-phenylsilane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2256166A DE2256166C3 (de) | 1972-11-16 | 1972-11-16 | Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2256166A1 DE2256166A1 (de) | 1974-05-22 |
| DE2256166B2 true DE2256166B2 (de) | 1980-06-19 |
| DE2256166C3 DE2256166C3 (de) | 1981-02-26 |
Family
ID=5861889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2256166A Expired DE2256166C3 (de) | 1972-11-16 | 1972-11-16 | Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3843702A (de) |
| JP (1) | JPS4981351A (de) |
| BE (1) | BE807381R (de) |
| DE (1) | DE2256166C3 (de) |
| FR (1) | FR2207142B2 (de) |
| GB (1) | GB1386930A (de) |
| NL (1) | NL7315546A (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4508887A (en) * | 1983-08-01 | 1985-04-02 | Dow Corning Corporation | Method and novel catalyst compositions for preparing polyorganosiloxanes |
| US4525470A (en) * | 1983-08-01 | 1985-06-25 | Dow Corning Corporation | Catalyst compositions for preparing polyorganosiloxanes |
| DE3407596A1 (de) * | 1984-03-01 | 1985-09-05 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von mikrokristalliner triacetylcellulose |
| US5162480A (en) * | 1990-12-14 | 1992-11-10 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Self-curing ceramicizable polysiloxanes |
-
1972
- 1972-11-16 DE DE2256166A patent/DE2256166C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-10-29 US US00410667A patent/US3843702A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-11-13 NL NL7315546A patent/NL7315546A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-11-16 JP JP48128445A patent/JPS4981351A/ja active Pending
- 1973-11-16 BE BE137797A patent/BE807381R/xx active
- 1973-11-16 FR FR7340999A patent/FR2207142B2/fr not_active Expired
- 1973-11-16 GB GB5319473A patent/GB1386930A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2207142A2 (de) | 1974-06-14 |
| NL7315546A (de) | 1974-05-20 |
| JPS4981351A (de) | 1974-08-06 |
| GB1386930A (en) | 1975-03-12 |
| FR2207142B2 (de) | 1977-06-10 |
| DE2256166A1 (de) | 1974-05-22 |
| DE2256166C3 (de) | 1981-02-26 |
| US3843702A (en) | 1974-10-22 |
| BE807381R (fr) | 1974-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2256166C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan | |
| DE3808174C2 (de) | Verfahren zur Herstellung sulfonierter Organosiliciumverbindungen | |
| DE2207287C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Biscarboxyäthyl-germaniumsesquioxid | |
| DE2553932C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N,N'-Bis-trimethylsilylharnstoff | |
| DE920876C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Polyacrylsaeureamiden | |
| DE1125180B (de) | Verfahren zur Hydrolyse von Chlorsilanen mit unmittelbar an Silicium gebundenem Wasserstoff bzw. organofunktionellen Gruppen | |
| DE2135674C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tris-(trimethylsiloxy)-phenylsilan | |
| DE3426195A1 (de) | Verfahren zur herstellung von in 2-stellung substituierten imidazol-4,5-dicarbonsaeuren | |
| EP0538868B1 (de) | Buntesalzgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung | |
| DE853351C (de) | Verfahren zur Herstellung von Siloxanharzen durch Hydrolyse und Kondensation von Silanmischungen | |
| DE827494C (de) | Verfahren zur Herstellung des symm. Dichlormethyltetramethyldisiloxans | |
| DE720100C (de) | Verfahren zur Darstellung von o-Nitrobenzylalkohol | |
| DE960985C (de) | Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeuredinitril | |
| DE2133198C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von O-(2,2-Dichlorvinyl)-thionophosphorsäureesterdichlorid | |
| AT317253B (de) | Verfahren zur Herstellung der neuen Äthylendiamin-mono-β-propionsäure-tri-(methylenphosphonsäure) | |
| DE1806653C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von die beta-Hydroxyäthylgruppe enthaltenden Sulfoniumsalzen der Schwefelsäure | |
| DE1236507B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanalkylcarbonsaeuren | |
| DE2023571C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen, stickstoff- und hydroxylgruppenhaltigen Epoxidharzen | |
| DE1149700B (de) | Verfahren zur Herstellung von Triolen | |
| DE1543807B2 (de) | l-Methoxy-2,5-diamino-4,6-dimethy 1benzol, dessen Säureadditonssalze und Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen | |
| DE1570567A1 (de) | Verfahren zur Herstellung mercaptomethylsubstituierter Organopolysiloxane | |
| DE1925697A1 (de) | Halogenierte Thioaether und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE887815C (de) | Verfahren zur Herstellung von disubstituierten Carbonsaeurediamiden | |
| DE1106324B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylsilylsulfaten | |
| DE1221635B (de) | Verfahren zur Reinigung von Tetraphenyl-disiloxandiol-(1, 3) oder Hexaphenyltrisil-oxandiol-(1, 5) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8340 | Patent of addition ceased/non-payment of fee of main patent |